镀锌钢上钼酸盐%2f硅烷复合膜的研究.pdfVIP

第五届全国腐蚀大会论文集(2009年9 月14-17日,北京) 镀锌钢上钼酸盐/硅烷复合膜的研究 孔纲 卢锦堂 张双红 车淳山 （华南理工大学 材料科学与工程学院，广东，广州 510640） 摘 要： 将热镀锌钢板用二步法（先后浸入钼酸盐钝化液和硅烷溶液）和一步法（一次浸入加有钼 酸盐钝化剂的硅烷溶液）获得钼酸盐/硅烷复合膜，用 XPS和 AES对 两种复合膜的化学成分进行表面 分析和剥层分析，用 Tafel 极化曲线测量和盐雾腐蚀试验（NSS）对膜层的耐蚀性能进行了研究，并 将它们与单独的钼酸盐转化膜、硅烷膜对比。结果表明，由一步法制备的复合膜具有与二步法制备的 复合膜相似的双层结构，内层以钼酸盐转化膜（含 O、Mo、Zn、P）为主而外层以硅烷膜（含 C、O、 Si）为主，内外层之间及膜与锌基体之间的化学成分呈梯度变化；和单独的钼酸盐膜、硅烷膜相比， 两种复合膜对腐蚀的阴极过程的抑制明显增加，自腐蚀电流减小至单层膜的 1/5以下，耐蚀性显著提 高；两步法制备的复合膜耐蚀性超过常规铬酸盐钝化膜，而一步法制备的复合膜的耐蚀性比由二步法 制备的稍差，但仍接近常规铬酸盐钝化膜。 关键词：热浸镀锌；钼酸盐转化膜；硅烷膜；复合膜；耐蚀性 中图分类号：TG174.4 文献标识码: A 热浸镀锌是钢铁防大气腐蚀的一种经济、有效的方法。由于镀锌层在潮湿储存环境中易形成白锈， 需采用钝化以提高其耐蚀性能。通常采用的铬酸盐钝化因含剧毒的六价Cr而受到越来越严格的限制， 欧盟RoHS指令已规定电气产品中禁用六价Cr等6种有害物质，因此研究与开发环保型无铬钝化技术是 未来热镀锌钢板和预涂层钢板生产技术发展的必然趋势。多年来，国内外先后研究了多种替代铬酸盐 钝化的无铬钝化工艺[1-2]，如无机盐方面采用磷酸盐、钼酸盐、钨酸盐、硅酸盐（含硅溶胶）、锆盐、 钴盐、稀土盐等，有机物方面采用植酸、单宁酸 、二氨基三氮杂茂 (BAT4)及其衍生物、丙烯酸树脂、 [3] [4] [5-7] [8-10] 硅烷等。从近年来的研究情况看，在这些无铬钝化工艺中，硅酸盐 、稀土盐 、钼酸盐 与硅烷 处理均具有较好的应用前景。但单独采用其中一种处理时，钝化膜耐蚀性与常规铬酸盐钝化膜相比仍 存在明显差距，采用复合膜是提高钝化膜耐蚀性的一个主要手段。本文研究由二步法和一步制备的钼 酸盐/硅烷复合膜的结构及耐蚀性，并与单独的钼酸盐转化膜、硅烷膜对比。 1 实验 40 mm ×30 mm ×2 mm 钢板经脱脂、除锈、浸助镀溶剂、烘干后，浸入 450 ℃的锌浴中 1 min, 缓慢提出后水冷，获得约 50 μm 的热镀锌层。 制备钼酸盐/硅烷复合膜的二步法和一步法的工艺见表 1；表 1 还列出了单独的钼酸盐转化膜、硅 烷膜的制备工艺，它们是根据前期的研究结果[7,10]选定出来的；二步法工艺是单独的钼酸盐膜和单独 的硅烷膜制备法的先后组合，而一步法则是将钼酸盐钝化液中所用的试剂加入到制备硅烷膜的溶液 中，在该溶液中浸泡一次成膜。试验用乙烯基三甲氧基硅烷(VTES或VS) 为化学纯，化学结构式为 CH =CH–Si(OCH ) ，其余试剂均为分析纯，溶液采用蒸馏水配制。为与铬酸盐膜比较耐蚀性，还采 2 3 3 用国内外常规热镀锌产品通用的铬酸盐钝化配方（Na Cr O 2 g/L, 32 ℃,浸泡 30 s ）制备了铬酸盐膜 2 2 7 试样（代号Cr ）。所有试样浸泡后均自然干燥。 用日本 S-550 型扫描电镜（SEM ）和日本 SPI3800N 型原子力显微镜（AFM ）观察膜层微观形貌， 用英国 XSAM800 型多功能电子能谱仪对膜层表面作 X 射线光电子能谱（XPS ）分析，用 PHI-550 ESCA/SAM 多功能电子能谱仪对膜层作 Auger 能谱剥层分析，Ar 离子溅射。