血清中全氟调聚醇和全氟酰胺类化合物与分析方法研究.docVIP

血清中全氟调聚醇和全氟酰胺化合物FOET and NMeFOSA in serum 王雨昕 李敬光* 郭斐斐赵云峰 吴永宁 （中国疾病预防控制中心营养与食品安全所，北京，100050； National Institute for Nutrition and Food Safety, Chinese center for disease control and prevention *联系人，E-mail：lichrom@） 全氟化合物（PFCs）由于其独特的水油性质，被广泛地用于制造[1]。 全氟调聚醇和全氟酰胺类化合物分别是全氟羧酸和全氟磺酸的前体，其中FOET和NMeFOSA分别是和的前体，其化学。这些前体物具有挥发性，可以在大气中传输，在传输的过程中发生氧化，生成PFCs沉降下来，这是基于全球范围内普遍存在PFCs的假设[]。有研究表明，全氟调聚醇和全氟酰胺类化合物经过体内转化也可转变为全氟羧酸[]和全氟磺酸[]。Tittlemier等[]在加拿大的快餐食品中检出全氟酰胺类化合物，提示摄入全氟挥发性前体，可能是人体全氟烷酸和全氟磺酸暴露途径之一。本文标准品：50 μ FOET (2-perfluorooctyl ethanol)和50 μ NMeFOSA (N-methyl- perfluoro-1-octanesulfonamide)；同位素内标50 μg/mL MFOET (2-perfluorooctyl-[1,1-2H2]- [1, 2-13C2]-ethanol)和50 μd-NMeFOSA (N-methyl- d3-perfluoro -1-octanesulfonamide)，购买于加拿大威灵顿公司，纯度高于98%。甲醇美国J.T.Baker公司甲酸迪马公司实验用水为Milli-Q超纯水，柱Oasis? WAX, 60 mg, 3 ml, 30 μm）购买于美国Waters公司。 分析仪器选用Waters公司ACQUITY UPLC超高效液相色谱仪配Quattro Premie三重四级杆质谱仪色谱柱BEH C18 2.1mm×50mm×1.7μm柱温：30°C流速0.25 ml/min，进样量：20 μL定量环模式。流动相A为甲醇B为水；起时为50%A，5min达到100%A并持续1min，6.1min时恢复初始状态50%A并持续3min平衡柱子。电喷雾负离子化模式，毛细管电压3.0kv，源温度：120°C，脱溶剂气温度：300°C，去溶剂气气量：600 L/hr，锥孔气：60 L/hr，碰撞气：0.4 ml/min，多反应测模式（MRM），采集参数详见表1。取1mL小鼠血清样品，加内标加2mL水稀释，摇匀，置水浴中超声15min，离心15min后，取上清液过Oasis? WAX柱（使用前依次用3mL甲醇和3mL水活化），用1mL 2%甲酸水和2mL水依次淋洗，最后用1mL甲醇洗脱洗脱液过0.2μm尼龙膜后上样。表1 FOETNMeFOSA及其同位素内标的质谱采集参数 化合物 母离子 子离子 锥孔电压/v 碰撞电压/v FOET 463 355 12 12 463 403* 12 12 MFOET 467 356 12 12 467 406* 12 12 NMeFOSA 512 169* 20 30 512 219 20 30 d-NMeFOSA 515 169* 20 30 515 219 20 30 “*”：定量离子 quantificational ions 3. 结果与讨论 3.1 UPLC-MS/MS条件的选择 与FOET相比，NMeFOSA响应较好，可能的原因是在ESI条件下，醇的电离效果较差，而且FOET受温度影响较大，脱溶剂气与柱温降低后其响应均有所增加，这与文献报道中相似[]，而NMeFOSA对温度不太敏感故.1所述的色谱条件，色谱峰峰形较好，峰高、峰面积、信噪比较高，杂峰响应较小，保留时间适中 3.2样品前处理条件的确定 3.2.1浓缩条件的影响 由于FOET和NMeFOSA是半挥发性化合物，FOET和NMeFOSA将其浓缩至约为200μL目标化合物均未出峰，可见样品过程中无法进行浓缩 3.2.2固相萃取条件的确定 使用5ng/mL标准溶液1mL，用水稀释至10mL后全部经Oasis? WAX柱净化。SPE柱依次用3mL甲醇和3mL水活化，以1mL 2%甲酸溶液和2mL水进行淋洗，将两部分淋洗液分别接收至离心管中，过0.2μm尼龙膜后进行测定，均未发现目标化合物响应。分别以0.5mL、1mL、1.5mL、2mL甲醇进行洗脱步骤，将洗脱液过0.2μm尼龙膜后进行测定，目标化合物均有响应。与标准溶液中目标化合物的响应相比，0.5mL甲醇仅可以将3