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土壤中重金属污染的修复进展研究 黄兰椿周永章李红中 古志宏 1．前言 随着现代工业的发展和人类的活动，重金属对生态环境的污染越来越严重。土壤中重金属污染 元素主要包括汞、镉、铅、铬及类金属元素砷、硒等生物毒性显著的元素，以及有一定毒性的锌、铜、 锌为1．35×106t¨】。土壤重属污染和有机污染物污染有着很大的区别，绝大多数重金属在土壤环境中 并不经历微生物或化学降解的过程，残留在土壤中的重金属元素将发生渗漏进入地下水，或者是通过 不同途径进入食物链，在食物链不同营养级中累积放大，这些重金属元素不但对土壤环境本身和农产 品质量产生威胁，也将极大地影响人类和动物的健康【3】。大多数重金属在土壤中相对稳定且难以迁出 土体，对土壤理化性质及土壤生物学特性(尤其是土壤微生物)和微生物群落结构产生明显不良影响， 对土壤肥力起关键控制作用的过程如生物固氮、植物残渣分解、养料循环等破坏严重，从而降低土壤 生态结构和功能的稳定性【4．51。低剂量的重金属能引起人体急或慢性中毒，抑制酶的活性，破坏正常的 生物化学反应，如铜和矾具有抗生殖作用、铅和汞能影响胚胎正常发育、铅对儿童有很强的神经毒性 等【6】。镉属于生物非必需元素而且对植物毒性很强，当其进入植物体后能在体内引起一系列不利于植 物生长的反应，如抑制光合作用、呼吸作用等m，著名的日本富山县的‘‘骨痛病”是食用被含镉废水 浇灌的土壤生产的“镉米”所致【8】，它还能导致骨痛病等人体疾病【8】。迄今对土壤重金属污染修复 的研究方法繁多，本文针对各种土壤重金属污染修复的新近方法作综合评述，进以探究对土壤重金 属污染修复的意义。 2．土壤重金属来源及存在形态 土壤中重金属污染物主要是来自电镀、选矿和制革等许多工业排放的废水、废气和废渣，以及 煤灰尾砂，冶炼和其它更小的污染源。它们通过大气沉降、污水灌溉等形式污染土壤，其次还有农 药化肥和塑料薄膜的使用、污泥施肥、重金属的废弃物的堆积、金属矿山的酸性废水污染也是造成 土壤重金属污染的主要来源【9】。含重金属废弃物的堆积对周边土壤环境构成一定的污染危害，污染 的范围一般以堆弃物为中心向四周扩散。在农业地区，特别是在西方国家的家庭园林中由于经常施 用含砷农药，使得土壤中砷的残留量明显增加，个别情况下土壤砷含量达到112Ⅱ培／kg‘101。热电厂燃 煤对城市重金属污染的行为属性表现为Pb属于直接污染大气和土壤，而Cu、zn、cr富集在煤渣 样、煤灰样中会造成对城市土壤的污染【111。 重金属多属于过渡性元素，具有独特的电子层结构，使其在土壤坏境中的化学行为有可变价态， 能在一定幅度内发生氧化还原反应。同时，同一种重金属其价态不同，呈现的活性和毒性也差异很 大【12】。研究发现土壤中重金属元素的存在形式主要有有机物结合态、土壤组分吸附态、原生和次生 矿物晶格中固定态、交换态、水溶态等形式存在。重金属在土壤环境中易发生水解反应，生成氢氧 l：竺鍪!!!苎苎查丛竺盟 。 化物，也可以与土壤中的有机酸(如富里酸、胡敏酸等)反应生成硫化物、碳酸盐、磷酸盐等，这 类化合物多属于难溶物质，在土壤中不易发生迁移，使重金属的污染危害范围变化小，但使其污染 区域内危害周期变长，危害程度加大。重金属作为中心离子能接受多种阴离子和简单分子的孤对电 子，生成配位络合物，并且还可以与部分大分子有机物如腐植酸、蛋白质等生成螯合物【131。难溶性 的重金属盐形成络合物、螯合物后，其在水中的溶解度可能变大，在土壤中易发生迁移，增大其污 染危害范围。 3．土壤重金属污染修复技术进展 3．1化学修复法 化学修复法指向土壤中投入改良剂、抑制剂，增加土壤有机质、阳离子代换量和粘粒的含量， 改变PH、Eh值和电导等理化性质，使土壤重金属发生氧化、还原、沉淀、吸附、抑制和拮抗等作 用，以降低重金属的生物有效性。但它并不是一种永久修复措施，它只改变了重金属在土壤中的存 在形态，金属元素任保留在土壤中，容易再度活化。 化学修复法通常包含三种方法有机质法、沉淀法、土壤淋洗法【14】。在机质法中，有机质中的腐 植酸能络合重金属离子生成络合物，而减轻土壤重金属的污染。有机质对重金属污染土壤的净化只 要是通过络合反应进行。有机质中的．C00H、．OH、．C=0、．NH2等均能