脱硫石膏的基本物理化学性能和返霜的研究 (1).pdfVIP

2009脱硫石膏、粉煤灰、煤渣处理技术与循环利用研讨会 脱硫石膏的基本物理化学性Z月,,匕la和返霜的研究 王栋民罗小红刘晓斌惠飞 中国矿业大学(北京)混凝土与环境材料研究所北京100083 摘要：本文主要研究了脱硫石膏特有的物理化学性能、产生的原因和对后续综合利 用造成的影响。脱硫石膏中二水硫酸钙的含量一般在90％以上，高于天然石膏，脱硫石 膏中附着水含量一般在8．15％之间变化，其中还含有半水亚硫酸钙，可溶性的镁、钠、 um，平均粒径集 钾离子，氯离子和少量粉煤灰等。脱硫石膏的细端颗粒集中在10--20 p p 中在2545m，粗端粒径为60--90 建筑石膏粉必须要经过改性粉磨。脱硫石膏的微观晶体结构主要有：薄片状，长纤维状 和棱柱状，其中棱柱状晶体是脱硫石膏最普遍的微观晶体结构。可溶性的镁、钠、钾离 子是脱硫石膏的产生返霜问题的主要原因，其中可溶性镁离子影响最为严重，钠离子次 之，钾离子的影响最小。 关键词：脱硫石膏，粒径分布，微观结构，返霜 前言 烟气脱硫石膏是由燃煤电厂进行湿法脱硫而产生的以CaS04·2H20为主要成分的 工业副产物。目前脱硫石膏的产出量日益增加，预计到2010年，中国的脱硫石膏的总 量将发到850万吨，将继粉煤灰之后成为燃煤电厂的又一主要工业固体废弃物。 脱硫石膏是由化学反应过程产生的，而天然石膏是经过地质沉积作用形成的，不同 的产生过程使得两者物理化学特性存在较大的差异，主要表现为化学组成、颗粒粒径分 布和微观晶体结构三个方面。本文中实验所用原料为15种脱硫石膏，样品来自内蒙古、 北京、江苏、广东、山西等地的15家采用湿法烟气脱硫的电厂，分别编号1号至15号。 1、脱硫石膏与天然石膏主要区别： 1)化学组成 ①二水硫酸钙： 17R 2009脱硫石膏、粉煤灰、煤渣处理技术与循环利用研讨会 脱硫石膏中二水硫酸钙的含量一般在90％以上，从全国抽取的15个样品中二水硫 酸钙含量低于90％的占到l／3左右，且都在87％以上，二水硫酸钙含量高于95％的样品 占到40％以上，高的二水硫酸钙是脱硫石膏综合利用的一大优势。 根据火电厂烟气脱硫工程技术规范，石灰石／石灰．石膏法(H胛179．2005)中对于 脱硫剂的选择中规定：为了保证脱硫石膏的综合利用和减少废水排放量，用于脱硫的石 灰石中的CaC03的含量宜高于90％。同时，选用高品位的石灰石资源能够最大限度的 提高电厂脱硫的单位原料成本、减少能耗和后续废渣废水处理，最终保证了脱硫石膏中 二水硫酸钙的含量较高。 ②附着水： 脱硫石膏在经过真空皮带机脱水后还要经过水洗过程，减少其中可溶性镁、钠、钾 离子和氯离子的含量，所以脱硫石膏不可避免的含有附着水，国内取样的15个脱硫石 膏样品中附着水含量在8．15％之间变化，与欧洲石膏工业协会标准中对附着水含量小于 10％要求相比，我国脱硫石膏含水率较高，这无疑给脱硫石膏的综合利用带来难题：增 加运输难度和成本，造成水泥厂加料系统和石膏煅烧设备上料系统的堵塞，尤其是增加 了石膏粉煅烧系统的烘干能耗。 ⑧半水亚硫酸钙： 半水亚硫酸钙是脱硫石膏特有的成分，其晶体细小，表面积较大，容易造成脱硫石 膏附着水含量较高，烘干后脱硫石膏吸水性强，而且在高温煅烧过程中容易生成H2S。 出现大量半水亚硫酸钙是脱硫系统运行不正常的表现。 ④粉煤灰： l,t 粉煤灰也是脱硫石膏特有的成分，来源于烟气，粒径大约为l_4rn甚至更小，脱 硫石膏晶体表面附着的粉煤灰颗粒见图1所示。脱硫建筑石膏加水搅拌时浆液表面漂浮 着一层灰黑色粉煤灰细颗粒，这对脱硫石膏的应用也会造成一些难题：用作饰面材料时 粉煤灰杂质会影响美观；粉煤灰层富集在浆液的表面容易影响纸面石膏板的粘接。 2009脱硫石膏、粉煤灰、煤渣处理技术与循环利用研讨会 图1 14号样品中粉煤灰颗粒附着在石膏晶体表面 ⑤可溶性的镁、钠、钾离子 可溶性的镁、钠、钾离子来源于脱硫剂石灰石和脱硫系统的工艺水，电厂