以四硫代钼酸铵为前躯体制备的MoS_2和Ni-Mo-S催化剂加氢脱硫反应性能研究.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2014年 6月 催化剂 PETROLEUM PROCESSING AND PETROCHEM ICALS 第 45卷 第 6期 以四硫代钼酸铵为前躯体制备的MoS2和Ni—Mo—S 催化剂加氢脱硫反应性能研究 王 岩 (中国石油大连石化公司大项 目前期办公室，辽宁 大连 116032) 摘 要：以四硫代钼酸铵为前躯体制备二硫化钼(MoSz)催化剂，并引入 Ni金属作为助剂合成 Ni—Mo—S催 化剂 ，以二苯并噻吩质量分数为 0．8 的十氢萘溶液为模型化合物 ，考察 了这两种催化剂 的加氢脱硫性能，同时 考察喹啉的存在对于这两种催化剂加氢脱硫反应性能的影响。结果表 明：Ni助剂 的引入增强了催化剂的加氢 脱硫反应活性 ；喹啉的存在抑制了加氢脱硫反应活性，在 MoS催化剂上 ，喹啉的存在同时抑制 了催化剂的预加 氢脱硫和直接脱硫两条路径的活性，而在 Ni—Mo—S催化剂上，喹啉只抑制了预加氢脱硫路径的活性 ，而直接脱 硫路径的活性反而得到提高；喹啉的存在对于Ni-Mo-S催化剂活性的抑制作用明显小于MoS，说明Ni助剂的 引入有效地提高了硫化钼催化剂 的耐氮性能。 关键词 ：四硫代钼酸铵 二硫化钼 Ni—Mo—S 喹啉 加氢脱硫 随着原油重质化 、劣质化趋势 日渐严重 ，以及 (NiCl2)、硫化铵 [(NH )s]、二 乙烯三胺 (CH。 环保和市场对石油产品质量要求 的 日益提高，加 N。)、喹啉、十氢喹啉、浓氨水 ，均为分析纯试剂。 氢精制工艺 已成为炼油工业 中的一个非常重要的 DBT，由联苯和硫合成 ]。十氢萘 ，购 自上海试剂 加工环节 ，并且在未来 的石油炼制过程 中仍将 占 分装厂 ，纯度大于 99 。 据非常重要的地位。在加氢精制过程 中，加氢脱 1．2 四硫代钼酸铵的合成 氮和加氢脱硫反应是在 同一类催化剂上 同时进行 四硫代钼酸铵[(NH)MoS]按照文献[5]中 的，因此在工业生产 中往往需要 同时具有较好加 氢脱氮和加氢脱硫性能的催化剂 。硫化物催化剂 的方法合成 。称取一定量 的钼酸铵 ，加入到浓氨 作为一种传统的加氢脱硫催化剂而得到广泛 的应 水中，搅拌溶解后加入硫化铵溶液 ，反应温度为 用 ，但其加氢脱硫性能很容易受到含氮化合物的 7O℃，反应时间为 1h，反应完毕后低温静置 24h 影响口]。为了同时改善其加氢脱硫和加氢脱氮的 以上至溶液 中析 出晶体 ，真空抽滤。用去离子水 反应性能，人们进行了很多尝试，例如添加不同的 和乙醇洗涤 ，然后在 5O℃下真空干燥 10h，得到 助剂组分或负载不同的载体，同时也不断地改进 红色针状晶体，即为四硫代钼酸铵。 制备方法 以求得到更高效 的催化剂 。 1．3 催化剂的制备 本研究以四硫代钼酸铵为前躯体制备二硫化钼 用含 1O (体积分数)H S的 HS-H。混合气 (MoS2)催 化剂，并 引入 Ni金属作 为助剂合 成 对四硫代钼酸铵进行硫化 ，硫化温度为 325。C，时 Ni-Mo-S催化剂 ，以二苯并噻吩(DBT)质量分数为 间为 3h。硫化后得到 MoS催化剂 。 0．8 的十氢萘溶液为模型化合物，考察这两种催化