桥联Schiff碱类配位聚合物及多核配合物设计合成和结构.pdf

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Design, Synthesis and Structure of Coordination Polymers and Ploynuclear Complexes with Bridging Schiff base Ligands A Dissertation Submitted to the Graduate School of Henan University in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Science By Liu Qingxia Supervisor: Prof. Tao Ruojie Liu Baolin May, 2013 II 摘 要 配位聚合物及多核配合物因其在光、电、吸附、磁性、气体的储存及催化等领域具 有良好的潜在应用价值而成为当今活跃的热点研究课题之一。叠氮离子 N3- ,硫氰酸根 - - 离子 SCN ,二氰胺根离子[N(CN) ] 不仅具有丰富的桥联配位模式,而且还具有有效传 2 递磁耦合的特点,常常被用作短桥连接顺磁金属中心来构筑分子磁性材料。 本文合成了三个不对称Schiff碱配体,通过与过渡金属盐和稀土金属盐反应,利用 - - - - - 多种桥联配体如:卤素离子X (Cl ,Br ) ,叠氮离子N3 ,硫氰酸根离子SCN ,二氰胺根 - 离子[N(CN) ] 等的桥联作用,合成出了12个未见文献报道的配位聚合物及多核配合物。 2 主要内容如下: (1) 以3-羧基水杨醛和N,N-二甲基乙二胺为原料,通过缩合反应制得了一种新的不 对称Schiff碱配体[H L1 = 3-羧基水杨醛缩N,N-二甲基乙二胺],利用该配体与Cu(II)盐反 2 应,通过引入桥联配体叠氮化钠,得到了三个铜的配合物[Cu (HL1) (N ) ] (1) 、 2 2 3 2 [Cu (L1) (N ) ] (2)和[Cu (L1) (N ) (H O) ] ·4H O (3) ,其中(2)是一个具有1D链状的配位 4 2 3 4 n 4 2 3 2 2 2 2 聚合物。通过红外光谱、紫外-可见光谱、TG-DTA分析和X-射线单晶衍射对其晶体结构 进行了表征。 利用同样的配体 H L1 与 Co(II)盐反应,通过引入适当的桥联配体叠氮化钠,得到 2 了多核配合物[Co (L1) (N ) (H O) ] ·2H O (4) 。 4 2 3 4 2 4 2 配体H L1 与Cu(II)盐反应,通过引入适当的桥联配体硫氰酸

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