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/ 摘要
本文对芳族主链热致液晶共聚酯进行应用基础研究,为开发液晶高分子材
料提供合成和快速结晶等方面的成熟技术。并探讨了液晶高分子(LCP)-与聚对苯
二甲酸乙二酯(PET)复合以及液晶高分子的增强、增韧、促进结晶作用。
成了全芳族和含柔性链节的两类七种不同链结构的热致液晶高分子。得到了调
整NDA和TA单体比能够提高全芳族液晶共聚酯的结晶速度的研究成果,使得
融指数和特性粘数测定结果表明该类共聚酯分子量高。在偏光显微镜(PLM)
下均呈现典型的向列型纹影织构,在应力作用下可引发条带织构。热失重(TGA)
测试表明它们的热稳定性好,分解温度(Td)均大于450℃。
致液晶共聚酯的结晶和熔融行为并进行了动力学分析。不等温结晶结果表明,
由于分子链的刚性,使得该系列产物没有明显的冷结晶峰。在300℃以上出现
一吸热峰,它对应于“快”过程中形成的晶体的熔融;首次得到热结晶峰随TA
含量的上升逐渐变小、变宽至不明显的实验结果。共聚酯的熔点及热结晶峰温
随TA含量的变化呈相同趋势,TA含量约7%处熔点最低。等温结晶结果表明,
结晶能力最强。由外推法求得它们的热力学参数,它们的高平衡熔点(贮)、低
转变焓(△日:)和熵(丛o)反映了其链的不规整性、高刚性以及构象无序晶的生成
等主链液晶高分子的结构特征。采用Avrami方程对其进行动力学分析,验证了
快结晶过程,不随等温条件改变:低温峰对应于慢结晶过程,受扩散控制,它
随等温时间的延长向高温方向移动并增大。DSC结果还首次发现样品在220。C
存在一个玻璃化转变,并用热机械性能分析(TMA)进行了验证。
通过溶液共混和熔融共混法,用LCP对PET进行改性研究,首次报道了
共混条件对材料性能的影响。结果表明:在溶液共混条件下,LCP的加入能明
显降低PET的冷结晶峰,具有成核剂的作用,而对高温区的结晶则有抑制作用,
是稀释和成核作用相抗衡的结果。而在熔融共混条件下,LCP对PET在高渴区
和低温区的结晶都有促进作用。采用扫描电镜(SEM)对熔融共混物进行相态
研究,观察到了LCP粒子内部的微纤结构,在其它文献中鲜有报道。较深入地
证实,酯交换反应使样品生成了嵌段共聚酯。卜。一~~
关键词:热致液晶高分子,合成,结晶,共混,相行为
分类号:TB324
Abstract
of 7as
Afundamental cr)7stal fTLCP)u
stud3thermotropicliquid polymer
applied
tO ofthe
in thesis andfast
this technologies
performed providepracticable
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