磁性纳米金属卟啉合成、表征及其催化空气氧化乙苯作用研究论文.pdfVIP

磁l生纳米金属卟啉合成、表征及其催化空气氧化乙苯作用 刘强，杨助力，刘长相，朱云飞郭灿城 (湖南大学先进催化教育部工程研究中心，湖南长沙4101豫2) 金属卟啉模拟细胞色素P--450在温和条件下催化空气氧化烃类化合物反应，目前已经取 得了重要的研究与应用成果if,21，但金属卟啉自身易被自氧化分解破坏和二聚失活131。近年 来，采用大粒径无机或有机载体使金属卟啉固载化可使整个反应呈多相催化体系，有利于 提高催化剂的稳定性，但目前该体系底物的单程转化率都比均相催化的转化率低【4】。本文采 卟啉，研究了其对空气氧化乙苯反应的催化作用及其回收再催化实验。 1实验部分 1．1仪器与试剂 PerkinElmer LV型 气质联用仪，岛津GC．2010型气相色谱仪。 现有任何产物或杂质，其他试剂均为市售色谱或分析纯试剂。 1．2磁性纳米固载复合锰(m)nb啉催化氧化乙苯反应 在一个配有机械搅拌、蛇形冷凝回流管、温度计套管和空气导管的四颈烧瓶中加入50ml 乙苯溶液和5mg的磁性纳米固载复ff锰ftI／)Db啉，置于850C恒温油浴中搅拌，并连续通入 空气鼓泡，通过转子流量计控制空气流量，定时取样检测，产物用GC．MS定性，GC定量 分析。反应后的固载金属卟啉用强磁铁快速沉降分离、用乙醇充分洗涤吸附在催化剂表面 上的深度氧化物和其他杂质，常温下真空干燥称重，在相同条件下，进行重复催化氧化实 验。 2结果与讨论 2．1磁性纳米固载复合锰(m)nb啉的合成与表征 Si02包覆的磁性Fe304 米粒子(F烬)固载复合5一羟基苯基·10，15，20-三苯基锰(m)卟啉 ‘。’ (F／S_T(0H)PPMnCl)按方法合成161，其合成路线如图1所示。 101 簿一一1 0 4； 0 静w+褒OH警《弦。一⑧ 0 0 对由上述制番方法得到的磁性纳米粒子载体及其同毁复台锰㈣卟啉，分另Ⅱ用高分辨投 射电{tfHRTEM)、振动样品磁强计(、，sMJ和紫外漫反射(DRuv_ⅥsJ肄进行了结构与表面形貌 表祉结果如目2所示。 尹—’ j Hcll fb} (c) 图2．磁性纳米粒子金属卟啉的H期[EMfa、、VSM(bl和D肌vis佾图 由图2(a)可见，磁性纳米固载锰凹)卟啉呈规则球状晶形分布，粒径约为lOOnm，与磁 性纳米粒子载体(75劬)相比，粒径明显增大，可以认为锰掣)卟啉键联包覆在F／S之上。通 过紫外漫反射比较发现，固载卟啉保留了锰(re)oh啉的特征谱带。 2．2磁性纳米固载复合锰㈣卟啉催化空气氧化乙苯 Cb 既 + O L_● Other 傩b H≥ products H一萄、，_口P一弘P—k n一久Q—k ．—甲p 篙竺{}罴詈 图3．磁性纳米粒子金属卟啉催化空气氧化乙苯反应 反应主要产物是苯乙酮和a．苯乙醇，同时还有少量苯乙烯、苯甲醛及其微量环氧苯乙 催化剂进行对比实验，反应长达24h气相色谱检测不到明显反应产物，这说明了磁性纳米固 载复合锰(m)卟啉在反应中确实起到了