可控环境中金属铀的氧化腐蚀研究论文.pdfVIP

中国核学会核材料分会2007年度学术交流会 可控环境中金属铀的氧化腐蚀研究 褚明福，肖洒，仲敬荣，邹乐西，任清波 (表面物理与化学国家重点实验室，四川省绵阳市718信箱35分箱，621907) 摘要： 通过光学金相、拉曼光谱和原子力显微镜分析，在线研究了金属铀在大气环境、干燥空气和饱和水汽下， 20‘C．-400C的温度范围内样品显微形貌和氧化产物的变化情况，指认了夹杂物、不同微区的腐蚀产物。铀在环境条件 下吸附02、H20和C02反应生成二氧化铀、铀酰化合物和碳酸铀等，干燥空气中加热后首先出现活性腐蚀亮斑，逐渐 关键词：铀；铀铌合金；腐蚀；拉曼 1引言 铀具有良好的金属特性和独特的核性能，因此，它不仅在国防上，而且在核能利用上都有着重要用途。但 是，铀的化学性质非常活泼，很容易同环境气氛如02、H2和H20汽发生反应。这样，在铀的表面就发生氧化、 腐蚀等物理、化学过程，导致材料逐渐老化。铀中加入一定量铌，可以增强铀的抗氧化能力。但是在长期贮存 中，铀铌合金仍然会不断氧化。可以说环境气氛下铀部件上发生的腐蚀过程，极大地影响着核武器的贮存可靠 性。自从签署核禁试条约以来，对现有核武器的库存寿命提出了更高的要求。金属铀在库存环境中总会有少量 02和H20汽，因此，开展氧气和水汽气氛下铀及铀铌合金的化学反应研究，可以深入了解贮存环境下核部件的 变化，从而为铀部件的防腐蚀工艺及钚的老化研究提供可借鉴的信息。 。铀的氧化主要包括反应气体分子在金属表面上的吸附，它们离解成原子物质和气体原子与表面的铀原子化 合，逐渐形成一层氧化物，最后氧化物覆盖金属的整个表面，随着吸附的气体原子和金属原子扩散穿过氧化层 膜厚法、压强体积温度法(PVT)等手段对铀铌合金的宏观氧化腐蚀动力学的研究也有较多报道，计算出不同 温湿度或氧分压下的反应速率【4~5】。在有关反应机理和速率研究中，普遍把铀及铀铌看作理想状态，很少考察 显微形貌变化、材料夹杂及结构缺陷等因素对腐蚀速率的影响，但由于大多数材料表面不同位置的微观金相或 状态并不完全相同，而在一定条件下的氧化腐蚀主要从点蚀开始。所以利用表面形貌显微成像和氧化物分子光 谱识别联用技术，恰好可以在微观上捕捉材料表面不同点位的氧化腐蚀状况，并分析出各点的氧化产物变化情 金在空气和水溶液中的腐蚀反应，分析了腐蚀产物及氧化膜的形成过程，表征了多种在离位条件下无法检测到 应用于实时腐蚀研究中，能够直接提供材料表面的重要氧化反应结果和组成结构变化。 从分子结构的角度认识铀在环境气氛中的氧化腐蚀规律，是研究铀部件贮存性能的重要内容。分子光谱技 术的优点是仪器检测系统与样品反应系统通过光学窗口采样分析，能够在关注的环境中在线检测材料表面的反 应过程，并直接提供更多的分子结构信息。用激光显微探针拉曼光谱技术进一步实时动态研究铀及铀铌合金的 氧化腐蚀规律，无疑对深入认识铀及铀铌合金性能和防护研究有一定意义。因此，本课题采用激光显微拉曼光 微形貌和氧化产物的变化情况。 2实验 2．1实验样品 359 中目棱学台棱丰寸抖{，{：21ff27年J錾掌术受流尝 襄验用金属铀样品为clt1(hllm×2rnnl宣验f”j川砂纸连数打麝25LLm垒刚砂金楠研睹荆机饿抛光暂存j 丙酮溶剂中实验币J嚣于…硝酸水溶液fH赶}声波清洗嚣洗涤去睬氧化崖使样品丧断’己金属银白芭光亮镜阿 再用乙醇丙酮洗涤点面的硝酸．嚣r反应器·” 坶芭试剂皆为分折地“上 2．2实验位器 Nd：YAG 显j_=：2激光拉曼光谱仪LMS：美国热电公r,JNicoletXR型BX51照林巴斯盟微镜．532nnl Almega 半导体激光器，扫描拉曼光谱范围 100 温气同反膻系统口乖精ISPA 2j实验方法和内窖 建、Z冷热台气吲椰宴时反应系统．川锏瓶干僚空’L或缸气f古饱和水汽，吹f1．在i、f司温度l、进行金斌铀 段铀口眙宝丧州的热较化宜验，删I连_徽激光_}_)：曼Jt谗但从透州品捧桃衡汞袭反应器内佯