水煤气脱砷的研究论文.pdfVIP

· · 2005年第5卷第4期 气体净化 133 水煤气脱砷的研究 周晓奇 (西北化工研究院。陕西临潼710600) 化肥工业上使用的许多催化剂对砷化物十分敏 至几十个101的砷化物就可使催化剂中毒而失活， 感，几百个101的砷化物就可使催化剂中毒而失 而且中毒一般是不可逆的。如对以石脑油为原料的 活。在石油化工深加工过程及合成氨生产工艺过程 大型合成氨厂，砷化物的存在不仅对有机硫加氢催 中均有因砷化物中毒而使催化剂失活的报导。砷化 化剂造成极大危害，而且对蒸汽转化催化剂亦会构 物的危害已引起了人们的重视，但是适用于水煤气 成严重的毒害，它还能被转化炉管吸收，然后缓慢释 脱砷的脱砷剂未见有工业使用的报导。 放出来，甚至对下一批装填的新催化剂造成威胁。 某化肥厂是我国采用水煤浆加压气化技术制合 近几年，随着我国煤化工的发展，引进了以水煤 成氨原料气的大型合成氨厂，在投产运行中存在的 浆加压气化制合成氨的新工艺，但是由于所用原料 一个主要问题就是变换催化剂使用寿命较其它生产 煤均含有砷化物，因此所制粗煤气中的砷化物，已对 厂短，活性下降较快，并在第一炉变换催化剂使用6 Co—Mo型耐硫变换催化剂造成严重危害，迫使工 个月后便更换了变换催化剂，对更换拆下的废变换 作频繁更换变换催化剂，经济损失惨重。据报道，砷 催化剂进行了相关的分析，并咨询了生产变换催化 可被钴钼催化剂所吸收，据测定，距床层进口处 0．25 剂的国外公司。经化验分析和技术讨论判定变换催 cm和125ClTI的废钴钼催化剂含砷分别为 化剂失活的主要原因之一就是原料煤中的砷化物在 0．85％，0．12％和0．01％。 系统的沉积并对变换催化剂造成了相当大的危害， 根据砷化物的性质，煤中的砷化物进入Texaco 直接影响到变换催化剂的正常使用。由于微量砷化 气化炉，在高温条件下，主要分解为单质砷，但在 物均与煤伴生存在，因此无论是更换煤种，还是在气 Texaco气化环境中，受高压和强还原性气氛的影 化工艺上改进完善，均不可能完全消除砷化物在生 响，也有大量的AsH。产生，进入气相中的砷主要是 产系统中的积累及对变换催化剂的影响。这也是水 AsH。。脱砷的途径有3条，一是控制煤中的砷含 煤浆加压气化制氨工艺中所遇到的新课题。粗煤气 量，或是在煤中加入脱砷物质以降低进入气相中的 中砷化物必须加以有效脱除才能有效延长变换催化 砷含量，二是采用湿法脱除气相中的砷化物，三是 剂的使用寿命，才能实现合成氨生产的稳定运行。 采用脱砷催化剂脱除气相中的砷化物。 目前，国内外尚未有对水煤浆加压气化制合成 砷可使脱氮催化剂中毒400h后，催化剂活性降 氨工艺中砷化物来源、积累、脱除等作系统的研究工 低65％，解决办法就是在煤中加CaO以降低气体 作，加之该气化工艺所制得粗煤气具有高水汽、高 中As含量。砷的存在可使脱氮催化剂活性有所降 压、高CO的特点，工业上习用的脱砷净化剂难于在 低，使砷化物生成砷酸钙或砷酸镁可保护催化荆， 此苛刻条件下使用。对于水煤浆加压气化制氨工艺 可用NaOH来处理高砷物料，将NaOH水溶液与 过程中砷化物来源、积累、有效脱除进行系统的研究 高砷物料混合拌匀，混合物经烘干之后在300--,650 工作，不仅是