高质量蓝绿色发光合金核壳纳米晶制备及其LED应用.pdf

High-Quality Blue–Green Emitting Core/Shell Quantum Dots and Their Application in Light-Emitting Diodes A Dissertation Submitted to the Graduate School of Henan University in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Engineering Science By Wang Sheng Supervisor: Prof. Li Linsong, prof. Shen Huaibin May, 2013 摘 要 摘 要 半导体量子点（QDs ）具有宽的发光范围（从紫外到远红外）、发光峰窄且发光 稳定、荧光量子产率（QY ）高、可在同一激发光下实现多颜色量子点激发等出色的光 学性质，使其在量子点发光二极管、生物标记、太阳能电池等领域具有广泛的应用前 景。传统的二元量子点只能通过调节尺寸来调节光学性质，很难获得量子产率高、稳 定性好的蓝绿色荧光，这是因为当量子点尺寸很小（小于2 nm ）时，难以通过外延生 长无机壳层材料来钝化其表面。然而，基于量子点的蓝绿色发光二极管是开发下一代 显示器和白色固态发光器件的必要元素。因此，如何成功制备出高亮度、高稳定性的 蓝绿色发光量子点具有十分重要的意义。合金量子点不仅可以通过尺寸调节，还可以 通过改变其组分来获得所需要的发光，可以很好地实现蓝绿色发光。 （1） 核壳结构量子点的光学性质可以通过改变核的发光波长、量子产率、激子寿命 等调节其光学性质，并通过外延生长的壳层材料隔绝了高活性核与外界环境的 接触，使得核壳量子点具有低的环境敏感性和高的抗光漂白性；而且壳层材料 有效地钝化了核量子点的表面，极大地提高了荧光量子产率。但是目前大量的 量子点合成都采用了有毒、昂贵、易燃易爆的含膦化合物（三辛基膦TOP/三丁 基膦 TBP ），极大地限制了其商业化应用。因此如何实现无TOP/TBP 参与的 蓝绿色稳定发光量子点制备成为一个迫切需要解决的问题。本论文基于上述问 题为出发点，采用无膦法合成了蓝绿色合金量子点，并外延生长壳层材料来获 得高质量的、蓝绿色发光的核壳结构量子点，主要研究内容如下：采用无膦法， 制备了高质量的CdSSe 量子点，通过调控其组分，实现了量子点蓝绿色区间发 光。为了实现高荧光量子产率、高稳定性的核壳量子点，减少CdSSe 核量子点 和ZnS 的晶格失配度，我们在二者中间引入CdS/ZnCdS 作为缓冲层。这种结构 可以有效地将CdSSe 核材料的晶格常数过渡到ZnS 壳层材料，减少了壳层生长 过程 中引起的晶格缺陷，从而获得了高质量的、蓝绿色发光的 CdSSe/CdS/ZnCdS/ZnS 核壳量子点，其荧光量子产率可达50-70% 。通过配体交 I 高质量蓝绿色发光合金核壳纳米晶的制备及其LED 应用 换，验证了其光学稳定性，说明这种结构可以成功的获得高亮度、高稳定性的 核壳量子点。 （2 ） 采用无膦法，制备了高质量的ZnCdSSe 量子点，通过调控其组份，我们获得了 荧光范围在450 -550 nm 的发光，由于ZnCdSSe 核量子点与ZnS 的晶格失配度 小，我们直接在所制备的ZnCdSSe 量子点外延生长了ZnS 壳层材料，这种方法