新型膦配体的合成及其在过渡金属络合物催化的C-C偶合反应中应用.pdfVIP

摘要 ／ f f褥叶基丙酮是一种熬要的精细化工产晶，用于维生素E的合成。由 避波露属终会物穰强豹蛰时烯与乙酰乙酸酝炎的稻合反应合戏番盱基嚣 酮怒一种薪墅、经济豹念成方法。英中穰健利率静配俸对爱寝程缀大靛 影响。国际上对这一含成方法研究十分活跃，国内尚无有关此项研究工 、 作的报道。1r／ 本论文合成了七种膦配体：双膦配体Ph妒(CH2)。PPh2(n哦，3，4)，三 一f霹羟基苯基)耱，二。(瓣羟墓苯基)一苯蒸麓，2-Z．苯基麟苯翠释，2-《2一 二笨基膦)苯基恶唑啉(DPPOZ)。其中DPPOZ的合成尚无文献报道。通 过降低反应温度，在．150C下，以THF为溶剂，使三一对甲飘旗苯基膦 的威成收率从文献收率45％提高到57％。念成产物经承及NMR确证。 疆究了香时爨与乙溅己酸乙翡在镪终套物毽纯裁捧弱下熟偶合反瘟 审不阋麟配体对反瘫的彰晦。发现在磷配体为l，3一二(二苯萋麟粒蠢蒺， DPPOZ，2-(2．二苯纂膦纂苯基)．2，4，6-三甲蕊一l，3．二氧六环时偶☆反应的 1，4加成位置选择性较好，均在60％以上。 探索了非离予表蕊瀵性耩配体改性躲镶络合物摧化剂在水／有机两 秘髂系孛薅香野烯与己簸己酸甲酸疆会爱淀熬篷往谚震。，结聚袋爨，媵 反威的1，4加成位鬣选择性分别为72％和79*／*。l厂一， Abstract Asa intermediatethe key in manufactureofVitamin E，geranylacetone canbe the reactionof synthesizedby coupling myrcene埘malkyl acetoacetateinbiphasis rhodiumand liquid·liquidsystemscatalyzedby been has studied abroad． complexs，which actively palladium In this series asbidentate work，a ofphosphine diphosphine ligandS,such ligands phosphine， benzaldehyde，2· (2-diphenylphosphine)phenyloxz“ine①PPOZ)wereprepared．The ofDPPOZwasdescribedaboutwhichhasno synthesis report．Ahigher couldbeobtained tri-0-methoxylphenyl)phosphine by yield(57％)of lowering to-150CinTHF． temperature Thebehaviorof modifiedbv palladiumcomplexcatalyst the of