沉积型胶磷矿脱硅新型捕收剂OTPH 合成及应用.docVIP

沉积型胶磷矿脱硅新型捕收剂OTPH的合成及应用* 兰丰1，陈跃1,2，解田1、2 (1．贵州大学，贵州贵阳550025；2．瓮福(集团)有限责任公司，贵州福泉550501) 摘要:本实验合成了一种新型硅钙质胶磷矿脱硅药剂OTPH[3-(辛硫基)丙酰肼]，并比较了其与十二胺对沉积型硅钙质胶磷矿的脱硅性能，结果表明:OTPH比十二胺的选择性好，但捕收能力稍弱。以OTPH为脱硅捕收剂，通过双反浮选可将含P20525.80%、MgO2.85%和SiO215.23%的原矿富集成含P20531.58%、MgO0.72%、SiO211.83%的磷精矿，且P205回收率可达86.49%。 关键词:硅钙质胶磷矿;捕收剂;脱硅 中图分类号:TD97l文献标识码:A 0引言 磷矿资源是重要的不可再生资源。在中国，大约85%的磷矿石是沉积型胶磷矿，且大部分是中低品位，属于难选矿[1,2]。双反浮选工艺符合浮少抑多原则，被大量应用于这类矿石的浮选加工中。许多科研人员对脱镁段脱除碳酸盐矿物进行了研究，并获得了很多好的结果[3,4]。然而，在脱硅段，结果却并不理想，其中一个重要原因是缺乏高效的脱硅捕收剂。目前，一些研究表明醚胺类捕收剂可以应用于胶磷矿的选择性脱硅浮选[5～7]，此外还可以应用于铁矿的脱硅方面[8～10]。不过，醚胺的制备一般需在高温、高压条件下[11]，或用钠还原腈基获得[12]，反应条件较苛刻，成本高，较难大规模应用于胶磷矿的反浮选脱硅。 本文在温和的条件下通过取代、肼解合成了一种与醚胺结构类似的新型捕收剂3-(辛硫基)丙酰肼，与十二胺比较，该捕收剂的捕收能力稍弱，但选择性较十二胺好。 1实验 1.1OTPH的制备 称取4.38g(30mmo1)正辛硫醇，加入15mI。无水乙醇作溶剂，加入4g碳酸钾，机械搅拌下，滴加3.35g(31mmo1)2-氯乙酸甲酯。升温，回流6h，冷却至室温，除溶剂，用水洗涤，乙酸乙酯萃取得到中间体MOTA(2-辛硫基氯乙酸甲酯)。然后用20mL乙醇溶解MOTA，室温下缓慢滴加5mL水合肼。升温回流6h，冷却至室温，析出白色晶体，无水乙醇重结晶得到白色晶体，收率81%。 1.2矿石性质 沉积型胶磷矿采自贵州某地，主要由磷矿物、碳酸盐矿物和硅质物组成，其次为云母、粘土矿物和少量金属矿物及碳质[13]。原矿的主要化学组成见表1。 表1原矿的化学组成% P2O5 CaO SiO2 MgO Al2O3 K2O Na2O 质量分数 25.80 39.36 15.23 2.85 3.02 0.51 0.22 1.3浮选药剂 脱镁段采用瓮福集团具有自主知识产权的WF-01药剂。脱硅段使用实验室合成的脱硅药剂OTPH及化学纯十二胺。 2浮选实验 浮选实验使用RK/FD(500mL)浮选机，叶轮转速固定在1800r/min。每次实验在浮选槽中加人175g原矿，500mL水。然后加入硫酸搅拌1min，加入捕收剂搅拌1min，浮选刮泡5min。尾矿和精矿烘干后称质量，分析品位，计算回收率。 3结果与讨论 3.1捕收剂OTPH与十二胺捕收效果的对比实验 根据以往此类矿石在脱镁段较优的浮选条件[14～16]，初步确定脱镁段的浮选工艺为:-0.074mm约占70%，捕收剂WF-01用量0.6kg/t，抑制剂硫酸用量10kg/t。经过一次粗选，粗精矿产率82.00%，P2O5品位29.80%，回收率94.71%。第二段脱硅捕收剂分别为OTPH和十二胺，为了评价二者的脱硅性能，捕收剂用量从0.1kg/t增加到0.4kg/t，实验结果见表2。 表2脱硅捕收剂对比浮选实验结果 捕收剂用量/（kg·t-1） OTPH DDA P.G/% P.R/% S.G/% S.R/% P.G/% P.R/% S.G/% S.R/% 0.1 31.26 88.62 12.68 60.89 31.30 87.13 12.53 59.10 0.2 31.60 86.61 11.80 54.79 31.47 83.87 12.15 54.84 0.3 31.71 84.86 11.58 52.50 31.57 82.28 11.67 51.52 0.4 31.83 83.62 11.36 50.56 31.68 80.87 11.85 51.24 注:P.G，精矿中P2O5品位;P.R，P2O5回收率;S.G，精矿中SiO2品位;S.R，SiO2回收率。 由表2看出:随着捕收剂用量的增加，精矿P2O5品位也随之增加，但P2O5回收率随之下降。随着捕收剂用量从0.1kg/t增加到0.4kg/t，精矿中SiO2含量和回收率随之下降。但可以看出:整体上，以OTPH为捕收剂得到的精矿中SiO2含量比十二胺的低，P2O5回收率高。因此精矿品位也稍高一些。这说