淮河中下游底泥中PAHs 分布及生态风险评价.docVIP

淮河中下游底泥中PAHs的分布及其生态风险评价 贺 勇，严家平 安徽理工大学资源与环境工程系安徽 淮南 232001通过使用气相色谱质谱仪（GC/MS）测定淮河中下游底泥中多环芳烃（PAHs）单体的含量，探讨其分布特征及进行污染物生态风险评价。结果表明：淮河中下游底泥中PAHs含量总平均值为293.8 ng·g-1，变化范围较大，总体呈中游高下游低的趋势；PAHs的种类和环数分布及菲/蒽、荧蒽/芘比值显示何台渡口至新集乡段底泥中的PAHs主要来源于化石燃料的高温燃烧与裂解，而安淮村至小河头段主要来源于化石燃料的低中温不完全燃烧或天然成岩过程；对照有关底泥的生态风险评价标准，淮河中游平圩和洛河段可能具有生物负效应，而其它地区的潜在生态风险则很小。 淮河；底泥；多环芳烃；分布；生态风险评价 A 文章编号：1672-2175（2006）05-0949-05多环芳烃(PAHs)是指两个或两个以上的苯环以直链状、角状或串状排列组成的有机化合物。它广泛存在于自然界，由于其具有溶解度低、蒸气压小及辛醇水分配系数高的特点，因而能强烈地被底泥吸附。一些具有很强的致癌性和诱变性，甚至还具有环境激素作用的多环芳烃被底泥吸附后经过生物体的吸收、浓缩而产生的危害可以通过食物链传递危及人体的健康，因此，许多学者正在对PAHs进行着广泛的研究。目前，美国EPA提出了将16种多环芳烃作为优先控制污染物。 淮河是我国七大江河之一，其流域地处中原腹地是我国重要的粮棉基地也是华东、华中两大经济区的能源基地。然而近年来随着淮河两岸经济的发展,淮河的污染日趋严重。目前，对淮河底泥中重金属研究已较多[1-4]，但对有机污染物的研究较少[5]。本文以淮河中下游底泥中多环芳烃为研究对象，对其进行了定量分析，研究了它的分布特征，并根据污染物的组成及参数初步探讨了其来源同时对其生态风险做出了评价。 底泥样品于2004年5月中旬，水位偏低，根据淮河干流河道的形态特征及采样区段内的点污染源分布情况，选择河道比较平直、流速相对缓慢、且处于集中污染源的下游附近，用抓掘式采样器在水位线以内2 m左右处采集淮河中下游（上自何台渡口，下自洪泽湖入口）18个点的河床底部1～10 cm底泥样品，采样点位置如图1所示。 气相色谱-质谱联用仪（Agilent 6890/Micromass GCT-MS，英国）。 三氯甲烷、二氯甲烷、正己烷等有机溶剂均为分析纯级并经全玻系统二次蒸馏；硅胶（80～100目）、氧化铝（100～200目）均为层析用，纯化去除其中的有机物后活化使用。 六甲基苯，sigmar-aldrich公司，分析纯，作内标使用；回收率指示物标样（内含1,4二氯联苯、萘-d8、二氢苊-d10、菲-d10、-d12、苝-d12各2000 μg/m），美国supelco公司。 所有玻璃器皿均用铬酸洗液清洗后，在马福炉中焙烧，使用前用有机溶剂淋洗。 底泥样品采集后，经自然风干、研磨、过尼龙筛(150目)、充分混合后反复按四分法弃取过筛的细土，最后留下足够分析用的数量，置于棕色带塞磨口瓶中(4 ℃)保存备用。 称取经筛分、混匀的样品50 g，用定量滤纸包样，并加入回收率指示物标样，用180 mL三氯甲烷索氏抽提72 h，同时加入数片活化铜片脱硫。提取液浓缩至约1 mL，用70 mL正己烷进行溶剂置换，再浓缩至约2 mL，过硅胶/氧化铝（21，质量比）层析柱，20 mL正己烷淋洗烷烃，弃去，40 mL正己烷/二氯甲烷（12，体积比）淋洗芳烃。将淋洗液浓缩至约2 mL，用轻柔的高纯N2吹蒸定容至200 μL。在进行仪器分析之前，加入一定量的内标化合物，以便测定目标化合物的量。 DB-5石英毛细管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；程序升温：80 ℃（2 min）→6 ℃/min→290 ℃（5 min）；进样口温度：290 ℃；接口温度：280 ℃；载气：氦气，流1.0 mL/min；无分流进样，进样量为1μL。电子轰击源（EI），电离能70 e；全扫描工作方式，扫描质量范围35400 m/z；每个工作日在分析样品前应先用质谱调谐标准物对GC/MS进行调校。利用高分辨质谱精确质量数定性，内标法定量。目标化合物的定量结果未经回收率指示物的回收率校正。 图1 淮河中下游底泥采样点分布图 Fig. 1 Sampling positions in the middle and lower reaches of Huaihe River 1.5 分析的质量控制和质量保证（QA/QC） 在样品分析过程中，增加QA/QC控制样品分析[6]：方法空白、加标空白、平行样和样品平行样。在萃取前，向每个分析样品加入回收率指示物表样，用于监测样品的制备与分析的影响，本研究样品中回收率指示物的