纤维素功能化研究的新进展Ⅱ．纤维素功能化的新型溶剂.pdfVIP

第 18卷第 1期 纤 维 素 科 学 与 技 术 V01l8 No．1 2010年 3月 JournalofCelluloseScienceandTechnology M ar．2OlO 文章编号：1004-8405(2010)01-0070—09 纤维素功能化研究的新进展 II．纤维素功能化的新型溶剂 功 靓 ， 卓小龙 ， 沈 青 。，2母 (1．东华大学 材料科学与工程学院； 2．东华大学 纤维材料改性国家重点实验室，上海 201600) 摘 要：文章是 《纤维素功能化的研究新进展I．氧化功能化改性》的续篇，介绍 近年来在纤维素功能化方面的研究进展，主要涉及纤维素的新型溶剂及溶解机理。 关键词：纤维素；溶剂；可溶纤维素中间体 中图分类号：0636．1l 文献标识码：A 天然纤维素分子有较高的结晶度，分子间和分子内存在大量的氢键，这使得它不溶解于 普通溶剂，即加工性能较差。至今黏胶纤维仍然在再生纤维素生产领域占有主导地位。粘胶 工艺虽然可以生产出理想的再生纤维素纤维，但生产过程复杂，工艺难以控制，占地面积及 消耗大，产生大量有毒气体和废水，污染极其严重，因此面临被淘汰的局面。上世纪90年 代发现了新型的纤维素溶剂，因而促进了对纤维素功能化途径的研究。 1 纤维素溶解概述 H 0 H 0H 非还原性端基 纤维二糖基本单元 无水葡萄糖单元 还原性端基 图1 纤维素的化学结构 (碳原子已排序，n=聚合度) 纤维素为一种线性同质均聚物，它是D-吡喃式葡萄糖酐以D-l，4糖苷键连接而成的长链 状大分子，属半刚性高聚物，其分子式见图l。纤维素的溶解破坏了高度组织化的、围绕在 单个葡聚糖链周围的氢键 。溶解可依靠物理溶解 (非衍生化溶剂)与衍生化溶解 (衍生化溶 剂)来实现 【¨。后者溶解纤维素的机理实际上是通过共价键，特别是那些水解稳定性较低的 收稿 日期：2009-07-21 {通讯作者 sqing@dhu．edu．ca 基金项目：高等学校学科创新引智计划资助项目 (No．111．2．04)。 作者简介：功 靓 (1988～)，女，四川西昌人，高分子材料科学与工程系本科生。 第 1期 功 靓等：纤维素功能化研究的新进展 II．纤维素功能化的新型溶剂 7l 共价键引入新的官能团，形成纤维素中间体。将纤维素大分子溶解在惰性有机溶剂中，通过 分离这些中间体或合成相类似的化合物，可进行纤维素的均相化学改性。纤维素中间体与真 正的纤维素衍生物之间的界限并不十分明确2【】，但可将纤维素中间体定义为水解不稳定的纤 维素质，它可以从衍生溶剂中分离提取得到，也可以人工合成相似的化合物p】。 图2为纤维素溶解后功能化的流程图，其中溶剂主要分为衍生化溶剂和非衍生化溶剂两 大类，每大类的溶剂又细分为水溶性的和非水溶性的。以下将对纤维素功能化的反应介质作 进一步的详细阐述。 OH 、 HU )【UH 例： 例： N，N-二甲基 甲酰胺N／204 水溶性无机盐络合物 有机溶剂／无机盐 (如Cuam，Cuen) (如N