双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂研究进展.pdfVIP

维普资讯 1O 矿 业 科 学 技 术 2004年第1期 双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂研究进展 尹若祥 (安徽理工大学化学工程系，安徽 淮南 232001) 摘 要：本文较详细的介绍了双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂的机理，合成路线(初始法、半酯化法、酸酐法、后期法、封端 法和水解法)及国内外双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂在气干性、低苯乙烯挥发、低收缩性与力学性能方面的研究进展 ，提 出了今后的研 究方向。 关键词：双环戊二烯；不饱和聚酯树脂；改性；进展 1986年用于UPR的DCPD24kt，1995年增加到 引言 70kt。[t双环戊二烯 (DCPD)主要来 自石油裂解制 不 饱 和 聚 酯 树 脂 (unsaturatedpolyester 乙烯的副产物C5馏分和煤焦油，目前世界年产能 resin，UPR)是 由高分子线型聚酯(uP)与低分子 力45万吨，主要生产商有Dow化学、Exxon--Mo— 可交联的不饱和单体两部分缩合组成。其线型聚酯 b．1公司、莱昂德尔公司、Shell公司、Texmark公 通常是 由二元醇、不饱和二元酸 (酐)和饱和二元酸 司、日本合成橡胶公司等。我国在8O年代末才开始 (酐)经缩聚反应制得。使用过程中在引发剂、促进 关注这方面的研究。由于国外的参与，目前我国这 剂的作用下，可进一步与不饱和单体发生共聚反 方面的发展较为迅速，已有专利发表，并有工业产 应，生成具有网状体形结构的大分子聚合物，具有 品批量投入市场。我国大型DCPD装置均以裂解 热固性 。与其他热固性树脂相 比，不饱和聚酯树脂 C5做原料，主要生产商有辽阳石油化纤公司和中 具有粘度低、加工方便 ；既可在常温常压下固化，也 外合资的上海金森石油树脂有限公司等。2001年 可在加温加压下反应、固化不放 出小分子；可制造 我国生产能力达到7600吨，产量达到3380吨。 出比较均匀的产品；价格适中等特点。[1]UpR被广 1 双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂 泛应用于工业 、农业、交通、建筑 、国防工业等各个 领域。有关专家估计，我国2005年不饱和聚酯树脂 机理研究[5q] 的需求量将达到550kt。[2 DCPD分子中有 2个双键，化学性质十分活 尽管UPR具有许多其他材料不具备的优点， 泼。在UPR加热反应的不同温度和阶段，会发生不 但也存在一些问题。目前，UPR改性主要集中在降 同类型的反应。 低固化收缩率、提高阻燃耐热性能、增强增韧、耐腐 150~C以下，DCPD的一个双键与聚酯链中羧 蚀等方面。获得高性能UPR的方法很多，如通过制 基或羟基基团发生加成反应而生成酯或醚的加成 备高分子质量 (分子质量在5000以上)UPR，可使 组分，即发生酯化或醚化反应。产物一般称为 树脂耐煮沸性、耐碱性、热分解温度、韧性和机械强 DCPD加成聚酯，是单官能团化合物。 度得到明显提高；在UPR分子结构中引入柔性链 +… ooH一 一 c 段或与其它树脂互穿网络化，可有效改善抗冲击性 能；引入难水解的结构单元，如双酚A环氧烷烃加 成物或氢化双酚A，可以提高耐腐蚀性能。[32 长期以来DCPD只是作为燃料燃烧，得不到很 好的利用。[280年代初，由于石化工业的发展，大 量双环戊二烯进入市场，美、日、欧用DCPD代替苯 在150~C以上时，DCPD分解为环戊二烯 (CP