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甲基丙烯酸三氟乙酯的合成 徐卫国，徐宇威，陈先进 浙江蓝天环保高科技股份有限公司，浙江杭州（310023 ） E-mail ：xuweiguo1965@ 摘 要：以三氟氯乙烷(HCFC133a)和甲基丙烯酸钾(KMA)为原料，环丁砜作溶剂，经酯化 反应合成了一种多功能氟代单体甲基丙烯酸三氟乙酯。讨论并确定了合成甲基丙烯酸钾和甲 基丙烯酸三氟乙酯较佳的合成工艺条件。 关键词：皂化，酯化，氟代单体，甲基丙烯酸三氟乙酯 2,2,2-三氟乙基甲基丙烯酸酯(简称氟酯)和通常的甲基丙烯酸酯一样,是具有聚合性有酯 气味的无色透明液体。其英文名2,2,2-trifluoroethyl methacrylate ，分子量168，沸点107℃， 密度(g/cm3,20℃)1.181 ，折射率(nD20)1.359 ，粘度(mPa.s, 20℃)0.65 ，溶解度(wt%,20℃) ：水 在单体中的溶解度0.18，单体在水中的溶解度0.04，蒸气压(kPa, 20℃)2.2 。 氟酯可进行本体聚合、溶液聚合和乳液聚合，容易与其他丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯腈、 醋酸乙烯等共聚。其聚合物具有憎水性、抗湿性、低光折射率、带负电性及高透氧性等性质， 可广泛用于接触镜片、光纤、计算机墨粉等特殊用途[1] 。 氟酯的制备主要有三种方法：a)在非质子极性溶剂中，用HCFC133a 与甲基丙烯酸钾直 接进行酯化反应[2] [3] ；b)用三氟乙醇与甲基丙烯酸酐进行酯化反应 ；c)用三氟乙醇与甲基丙 烯酸进行酯化反应[4] 。作者以制备路线a 进行了小试合成研究。 1. 实验 1.1 原理 以甲醇为溶剂，甲基丙烯酸甲酯(MA)与氢氧化钾进行皂化反应，生成甲基丙烯酸钾 (KMA)，然后以环丁砜为溶剂，KMA 与2,2,2-三氟氯乙烷(HCFC133a)进行酯化反应，制得 目标物氟酯(TRIFEMA) 。 MeOH CH =C(CH )COOCH + KOH CH =C(CH )COOK 2 3 3 2 3 环丁砜 CH =C(CH )COOK + CF CH Cl CH =C(Me)COOCH CF 2 3 3 2 2 2 3 1.2 原料 甲醇，分析纯，上海振兴化工一厂；甲基丙烯酸甲酯，化学纯，上海化学试剂公司；氢 氧化钾，分析纯，浙江杭州萧山化学试剂厂；环丁砜，化学纯，上海试剂一厂；2,2,2-三氟 氯乙烷，工业品，纯度≧99.0%，浙江蓝天环保高科技股份有限公司；吩噻嗪，化学纯，上 海化学试剂公司。 1.3 甲基丙烯酸钾的制备过程 -1- 在一带搅拌、回流冷凝器、温度计和滴液漏斗的500ml 三口瓶中，投入甲醇，分批加入 固体KOH ，温度控制在60～65℃，加毕保温反应30min，然后，在温度55～60℃下，滴加 甲基丙烯酸甲酯，滴加完毕保温反应数h 。降至室温，用甲基丙烯酸中和未反应的KOH 后 过滤，固体于50～60℃/0.08～0.09Mpa 干燥，得到白色的甲基丙烯酸钾。 1.4 甲基丙烯酸三氟乙酯的制备过程 于一装有机械搅拌、温度计和气体导入管的玻璃反应瓶中，投入定量的固体甲基丙烯酸 钾(KMA)和非质子极性溶剂环丁砜以及少量的阻聚剂吩噻嗪，升温至反应温度，以气相的形 式连续通入HCFC133a，反应一定时间后得HCFC133a 和