改性高岭土性能研究Ⅰ酸性和催化活性(刘从华).pdfVIP

1999 年 4 月 PETROL EUM PROCESS IN G AND PETROCH EM ICAL S 第 30 卷第 4 期　 改性高岭土性能研究 . 酸性和催化活性 刘从华　高雄厚　张忠东　张永明　潘仲良 刘　育　李树本 (兰州炼油化工石化研究院, 兰州 730060) 　　 ( 中国科学院兰州化学物理研究所) 　　摘要　利用29 和27 、 、 、 、 等手段研究了高岭土酸改性过 Si A l M A S NM R XRD N H 3 T PD IR M A T 程和酸碱改性后的酸性、催化活性。结果表明, 高岭土偏高岭土化过程中形成的四面体铝是偏高岭 土具有酸反应活性的直接原因, 在 850 ℃左右活性达到最高。酸改性高岭土酸性的产生经历了一次 ( ) ( ) 脱羟基 铝的活化 、羟基化 酸反应 、二次脱羟基的过程, 其中羟基化是酸性产生的关键步骤。碱改 性高岭土的酸性中心数量少于酸改性高岭土, 但是前者主要存在稳定的八面体 — , 是其酸性 A l OH 中心强度比后者高的原因, 在磷含量小于 0. 8% 时, 磷改性处理可降低改性高岭土的酸强度。 主题词: 高岭土　改性　比表面积　酸性　磷 1　前　言 (3) 29Si 和27A l M A S NM R 谱: 魔角核磁共振 目前, 催化剂含有多达 50% 的原高岭土, ( ) 试验在 300 FCC M A S NM R B ruker M SL Spectrom e 这部分高岭土充当惰性载体, 基本上不具有裂化反 29 27 ter 上进行。 Si 和 A l 的共振频率分别为 59. 63 应活性。提高其活性的有效途径是对惰性高岭土进 M H z 和 78. 21 M H z; 29 Si 谱用四甲基硅烷作参比标 行化学改性。根据高岭土相变过程中 、 化学环 准, 90 °脉冲, 脉冲宽度为 7. 0 , 单脉冲距为 1 , 扫 Si A l s s 境的不同, 可将改性方法分为两大类: 一类是酸改 描宽度为 2 000 ; 27 谱用 ·6 作参比 H z A l A lC l3 H 2O 性, 高岭土经过 600～ 900 ℃焙烧形成偏高岭土, 再 标准, 相应参数为 30 °, 4. 6 s, 0. 5 s, 2 941 H z。 与酸性物质反应形成酸活白土; 另一类是碱改性, 高 (4) 微反活性( ) : 微反活性在华阳公司生 M A T 岭土经过 900～ 1 200 ℃焙烧形成高温高岭土, 再与