纯金属的结晶42883.pptVIP

b．二维形核 二维晶核是指一定大小的单分子或单原子的平面薄层。若界面为光滑界面，二维晶核在相界面上形成后，液相原子沿着二维晶核侧边所形成的台阶不断地附着上去，使此薄层很快扩展而铺满整个表面。 c．螺型位错生长 若光滑界面上存在螺型位错时，垂直于位错线的表面呈现螺旋形的台阶，且不会消失。因为原子很容易填充台阶，而当一个面的台阶被原子进入后，又出现螺旋型的台阶。在最接近位错处，只需要加入少量原子就完成一周，而离位错较远处需较多的原子加入。这样就使晶体表面呈现由螺旋形台阶形成的蜷线。 纯金属的凝固 主要内容 1 金属结晶现象 2 晶体凝固的热力学条件 3 形核 4 晶体长大 1 金属结晶现象 一、冷却曲线和过冷度 　　　　 过冷度——　　　 实际结晶温度能够低于该金属的熔点。熔点是理论结晶温度。理论结晶温度和实际结晶温度之差叫过冷度。　　　 式中， T0为理论结晶温度；T1为实际结晶温度。  过冷度可能会与哪些因素有关系 ？ 二、影响过冷度的因素 金属的本性和金属的纯度 金属不同，过冷度大小也不同； 金属纯度越高，过冷度越大。 冷却速度 冷却速度越大，过冷度越大。 冷却曲线上为什么会有一个平台 ？ 三、结晶潜热 结晶潜热：结晶时，从液相转变为固相 时所放出的热量，称之为结晶潜热。 熔化潜热：金属熔化时，从固相转变为 液相时吸收的热量。 由于结晶潜热的释放，补偿了散失到周 围环境的热量，所以在冷却曲线上出现 了一个平台。 四、结晶的一般过程　　　　　 观察任何一种物质液体的结晶过程，都会发现它是不断形成晶核和晶核不断长大的过程，这是结晶的普遍规律。 形核 晶核长大 结晶完毕 为什么会有过冷现象发生？ 2 晶体凝固的热力学条件 按热力学第二定律，在等温等压下，过程自发 进行的方向是体系自由能降低的方向。自由能 G用下式表示： G=H-TS 式中，H是焓，T是绝对温度，S是熵，可推得 dG＝Vdp－SdT 在等压时，dp=0，故上式简化为：dG/dT=-S 由于熵恒为正值，所以自由能是随温度增高而 减小。 在一定温度下，从一相转变为另一相的自由能变化为：式中，ΔT=Tm-T，是熔点Tm与实际凝固温度T之差。由上式可知，要使ΔGv＜0，必须使Δ T＞0，即T＜Tm，故ΔT称为过冷度。晶体凝固的热力学条件表明，实际凝固温度应低于熔点Tm，即需要有过冷度。 3 形核 晶体的凝固是通过形核与长大两个过程进行的，即固相核心的形成与晶核生长至液相耗尽为止。形核方式可以分为两类： 1) 均匀形核 新相晶核是在母相中均匀地生成的，即晶核由液相中的一些原子团直接形成，不受杂质粒子或外表面的影响； 2) 非均匀（异质）形核 新相优先在母相中存在的异质处形核，即依附于液相中的杂质或外来表面形核。 一、均匀形核 1. 晶核形成时的能量变化和临界晶核 当温度降到熔点以下，在液相中时聚时散的短程有序原子集团，就可能成为均匀形核的胚芽或称晶胚，其中的原子呈现晶态的规则排列，而其外层原子与液体中不规则排列的原子相接触而构成界面。 一方面，由于在这个区域中原子由液态的聚集状态转变为晶态的排列状态，使体系内的自由能降低（ΔGv＜0），这是相变的驱动力； 另一方面，由于晶胚构成新的表面，又会引起表面自由能的增加，这构成相变的阻力。 在液—固相变中，晶胚形成时的体积应变能可在液相中完全释放掉，故在凝固中不考虑这项阻力。但在固—固相变中，体积应变能这一项是不可忽略的。假定晶胚为球形，半径为r，当过冷液中出现一个晶胚时，总的自由能变化面G应为： 式中，σ为比表面能，可用表面张力表示。 在一定温度下，ΔGv和σ是确定值，所以ΔG是r的函数。ΔG在半径为r*时达到最大值。当晶胚的r＜r*时，则其长大将导致体系自由能的增加，故这种尺寸晶胚不稳定，难以长大，最终熔化而消失。当r＞r*时，晶胚的长大使体系自由能降低，这些晶胚就成为稳定的晶核。因此，半径为r*的晶核称为临界晶核，而r*为临界半径。 临界半径由过冷度ΔT决定，过冷度越大，临界半径r*越小，则形核的几率增大，晶核的数目增多。 液相必须处于一定的过冷条件时方能结晶，而液体中客观存在的结构起伏和能量起伏是促成均匀形核的必要因素。 金属结晶过程有快有慢，为什么 ？ 2.形核率 当温度低于Tm时，单位体积液体内在单位时间所形成的晶核数。形核率受两个因素的控制，即形核功因子 和原子扩散的几率因子 。因此形核率为： 式中，K为比例常数；△G*为形核功；Q为原子越过液、固相界面的扩散激活