超大孔分子筛MCM—41的研究进展.pdfVIP

维普资讯 专论与综述 Q齐lL鲁u石油P化Eq~工OC，H19EM98ICA，2L6(3)TE：C2H1N7O—LO2G2Y1 77—22l 超大孔分子筛MCM．41的研究进展 ／ 1i； 。，c7 塑 ’吴来萍 刘文波 靳丽君 巷兰盎 鲁石化公可研究院尚一 5、《 3 摘要 综述J超大孔分子筛的研究进展及应用，介绍了其物化性质及催化性能，探讨了其形成机理。 词 僦 龈重 匕 q-J 1 前 言 剂如Cl6H33(CH3)NOI-I／CI做模板剂外，一般还需 80年代以来，随着原油及加工原料的日趋重 要附加导向剂如 (CH3)3NOH。此外，还需要有机 质化和劣质化，使霉迪焦 型 堇 得到迅速发 硅物质做硅源，制得的MCM-41其孔径范围为2 展。重油分子直径大，一般在 1．5 5nm之间，要 5nm，比表面积为600 1100m2／g。 裂化重油就必须有使大分子能够接触的活性中 Mobil公司5采用硅酸钠、四甲基硅铵、四乙 心，而传统的FCC催化剂都是以Y型分子筛为裂 基原硅酸盐为硅源，以CH2+l(CH3)3Nx(x=CI， 化活性组分，由于其孔径约为0．8nm，因此难以满 Br)为模板剂，以偏铝酸钠、硫酸铝为铝源，以MES 足重油催化裂化的要求。为此，世界各国都致力 (1，3，5．三 甲基苯)为添加剂，通过不同原料的搭 于开发大孔径的新型分子筛催化材料。80年代 配，制备出不同孔径范围内的MCM-41分子筛。 末，具有十八元环孔道的磷铝分子筛VPI-5[1J的合 以硅酸钠和 Cn +1(CH3)3NBr(n=8，9，10，12， 成成功，突破了人工合成的分子筛孔 口不能超过 14，16)为原料，可在 100oC条件下，反应 144h，制 十二元环的传统观点，但 VPI．5分子筛的孔径约 成硅型MCM-41分子筛 (其孔径小于4nm)。以偏 1．2nm，显然仍不够大，且热稳定性太差，温度超 铝酸钠、Cl2Hz(CH3)3NOH／CI和四甲基硅酸钠为 过500oC，结构就被破坏。因此，难以获得工业应 原料，在 100oC条件下晶化 24h，可制成硅铝型 用。1992年，美国Mobil公司2【J报道了用液晶模 MCM-41分子筛 (其孔径小于 4rim)。以C】6H33 板技术首次合成出了孑L径在 1．5 10．0nm范围 (CH3)3NOH／CI、偏铝酸钠、四甲基硅酸铵及少量 内，且孔径可调的新型分子筛族M41S，其中MCM． 1，3，5．三 甲基苯为原料。在 105oC条件下，晶化 41是M41S族中的一员，其孔道六方有序排列，具 4h，制成孑L径大于4nm的MCM-41分子筛。 有很大的比表面积和吸附容量，这一报道立刻引 大连化物所 6【．7J以硅溶胶 (或水玻璃)、偏铝 起了分子筛及催化学术界的关注，已成为分子筛 酸钠、C18 (CH3)3NCI为原料，在 140~C晶化24h 和催化领域 的研究热点。本文综述了近年来 则制成MCM-41分子筛，制备的MCM-41分子筛孑L MCM_41的研究进展。 径为3．8nm，硅铝比为4o，比表面积为 1016m2／g。 制备过程中不需要任何有机碱或任何有机硅物 2 MCM_41分子筛合成研