现代分离方法与技术第3章分离过程的动力学.pptVIP

第3章 分离过程动力学 3.1 分子迁移---费克(Fick)第一定律 3.2 流体的迁移与扩散 3.3 带的迁移---费克第二定律 3.4 有流存在下的物质运输 3.1 分子迁移---费克第一定律 在单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质流量（称为扩散通量Diffusion flux，用J表示）与该截面处的浓度梯度(Concentration gradient)成正比，也就是说，浓度梯度越大，扩散通量越大。这就是费克第一定律。负号表示扩散方向与浓度梯度方向相反。 J： 流量密度, mol/cm2； U：分子运动的平均速度, cm/s；c：溶质的浓度，mol/cm3；D：扩散系数。 费克第一定律的通式： 3.2 流体的迁移与扩散 一个体系达平衡前存在两种相伴相生的趋势：定向迁移和非定向扩散，即分离与混合。 定向迁移：在外场如压力梯度、浓度梯度、电位梯度、温度梯度，或内部化学势的作用下趋于平衡方向的移动。 非定向扩散：溶质分子的随机运动趋势使溶质从高浓度区域向低浓度区域扩散，使分离开的溶质又重新混合。 分离是设法强化定向迁移和减小非定向扩散。 1) 流体的迁移 剪切应力：一种流体以非均匀线速度u在x轴方向移动，对于相距dy的两个层面而言，上层的移动要比下层要快，为使这两层流体保持不变的流速，就需要施加一个F，单位面积上感受到的这种力称为剪切应力。 压力梯度下的毛细管中的流体的流量公式： 超临界流体又叫致密液体，由于其溶解能力对压力的变化非常敏感，而且可以在较宽的压力范围内变化，因此，可通过降低体系压力进而降低组分的溶解度，使溶解其中的组分进行分离。 相对于普通液体而言具有较好的输送性能，广泛应用于溶剂萃取和色谱中。 3.3 带的迁移---费克第二定律 费克第二定律是在第一定律的基础上推导出来的。费克第二定律指出，在非稳态扩散过程中，在距离x处，浓度随时间的变化率等于该处的扩散通量随距离变化率的负值。 3.4 有流存在下的物质运输 在前面的讨论中，只考虑了溶质本身的迁移，即假设介质（气体或溶剂）是不流动的。然而，在很多分离体系中，载带溶质的介质也处于流动状态。所谓的流是指溶质迁移过程中介界质也在流动（迁移）。 思考题 1. 在有流和无流情况下，溶质分子的迁移用什么公式描述？对公式的物理意义作简单描述。 2. 费克扩散定律描述的是什么样特殊条件下的溶质分子的迁移？ * f---分子阻力常数 ---每摩尔运动着的分子的阻力常数 ，即摩尔摩擦系数 r----球形溶质分子的半径 h---介质黏度系数 NA---阿伏加德罗常数 J(x)—沿x轴方向的流； A—比例系数； dy/dx —指在x轴方向的梯度； 由剪切作用产生的流体作用梯度 h---流体的黏度系数,为单位面积上能使相距1 cm的另 一平行流层上产生1 cm/s流速差的剪切应力，g/(cm·s)。 3.2 流体的迁移与扩散 时间t内流过该管横截面上的体积为： 泊箫叶(Poiseuille)公式 ? 气体粘度系数与T的关系:η= A’T1/2 1) 流体的迁移 ? 液体粘度系数与温度T的关系:η= AeE/RT 毛细管中流体迁移状态 V---时间t内流过该管截面积处的体积；p1---入口处压力；p2---出口处压力；L---毛细管长度；r---毛细管半径； h---黏度系数 E---流的活化能，取决于流物质通过能垒的特性；A---常数 2) 在毛细管中的迁移 在毛细管中进行的分离:毛细管电泳、毛细管液相色谱、纸色层、薄色层等。 3.2 流体的迁移与扩散 Q---达平衡时单位时间内流体的总流量 Dp---进出口压差 L---毛细管长度 h---黏度系数 r---毛细管半径 ◆ 一种气体在另一种气体中的扩散取决于分子 本身的迁移性质。 ◆ 气体分子的迁移仍然遵守费克第一扩散定律。 式中的扩散系数对不同的气体来说是不一样的， 且它的数值只能由实验获得。 3.2 流体的迁移与扩散 3) 流体的扩散 4） 超临界流体中的迁移与扩散 3.2 流体的迁移与扩散 3.3 带的迁移—费克第二扩散定律 溶质的浓度在扩散方向上是随时间而变化的。 用泰勒公式展开Jx+dx得： 溶质流过单位面积的体积元 根据质量守恒定律，单位时间内在x处扩散而进入到 小体积元dx的物质流减去在x+dx扩散出的物质流，等于 单位时间内体积元dx中积累的物质量。 ---连续性方程 3.3 带的迁移—费克第二扩散定律 得： 无外场时, 一维扩散情况下的费克第二定律 同理推导二维和三维扩散情况下的费克第二定律: 对此方程进行求解，以表示浓度随时间和距离的变化方式，或者尝试脉冲随时间变化的移动及其演变的方式。 带的形成与扩展 ◆ 在多数分离方法中，分离过程中