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聚苯乙烯(Polystyrene)的合成与应用以及回收再利用.doc
SN:001131008 化学系 陈醒
聚苯乙烯(Polystyrene) 合成机理与产品(PS,EPS)的生产应用
聚苯乙烯是一种在多种行业都得到广泛应用的高分子聚合物。它的年产量仅次于聚乙烯(包括LDPE和PE)和聚氯乙烯(PVC)。工业生产的商品聚苯乙烯(PS)数均分子量在50000~300000之间,密度(density)在1.04~1.065,为2~4虽然它是无定型的(=85),但是它庞大的刚性链赋予它很好的强度与尺寸稳定性(拉伸仅1%~3%)。聚苯乙烯是典型的硬塑料,有良好的电绝缘性,光学透明性,耐酸,耐碱,能溶于芳烃,卤代烷,吸水率低,加工性能好,色泽美观,其高频介电损耗小,因此广泛应用于高频绝缘材料。聚苯乙烯的主要缺点是易受烃类溶剂的侵蚀,由于分子中有活泼的苄基氢,,耐候性较差(),性脆,冲击强度差。尽管如此,聚苯乙烯的应用还是很广泛,美国的年产在70亿磅以上,弹性体20亿磅以上。在聚苯乙烯中加入相应的稳定剂(UV吸收剂或抗氧化剂)一改进耐侯性,加入玻璃纤维以及其它补强剂可改善其抗溶性,通过共聚可大大扩展聚苯乙烯的使用范围(例如ABS塑料,由苯乙烯(S),丙烯腈(A),丁二烯(B)共聚而成,丁苯橡胶(BS),由丁二烯(B)与苯乙烯(S)共聚得到)聚苯乙烯除了工业应用外,还大量应用于玩具和日用品制造,注塑成型的聚苯乙烯大量制成家庭,办公,医疗用品。其中“膨胀性聚苯乙烯”是将聚苯乙烯或其共聚物在戊烷等低沸点的溶剂中浸泡,然后使溶剂突然挥发而成多孔性产物,广泛应用于一次性器皿,绝热和防震材料,也可以挤压成片用于包装材料。
聚苯乙烯的合成机理有自由基聚合,正离子聚合,负离子聚合。之所以苯乙烯聚合能有多种机理,是由芳环大电子的离域稳定性所决定的。在实验室中,聚苯乙烯可以
采取本体聚合,溶液聚合,乳液聚合,悬浮聚合等多种聚合方式,当然所得的产品性质也有所差异。从反应动力学分析,自由基聚合中本体聚合,溶液聚合,悬浮聚合多为引发剂引发,常用的引发剂有BPO(过氧化苯甲酰),AIBN(偶氮二异丁腈)等,且机理相同,反应速率方程:而数均聚合度 其中分别为聚合物链向单体,溶剂,引发剂的链转移的链转移常数,这类反应研究的比较早,结果稳定可靠,从以上两个基本的方程中我们可以看到当我们需要获得较高的生产效率,即提高反应速率(聚合的转化率很高,几乎在85%以上,有的甚至是95%以上或近似完全反应,链聚合的反应焓是负值),所得聚合物的就必然下降,无法同时提高聚合物的反应速率与数均聚合度,显然过低的反应速率与过低的数均聚合度都是没有实际应用价值的,但即便如此,只要控制得当,仍然可获得可利用的高分子产品,并且已经在工业上应用。乳液聚合由于其独特的机理,有自身的优势。其聚合反应的场所是胶束,早在1947年Harkins就对乳液聚合的物理模型进行了定性的描述,聚合的动力学方程为:
,其中内的 自由基粒子数,为Avogadro常数。 而 ,N为乳胶粒子浓度(mol/L),N= ,,S为乳化剂总浓度,由此可见,乳液聚合可以同时提高聚合速
率与数均聚合度,是十分有吸引力的。工业上也已经有大量PS生产聚合反应采用乳液聚合,特别是生产离子交换树脂等树脂类产品的厂家。负离子聚合生产的聚苯乙烯,其分子量分布特别均一,接近于1,主要是以(1)萘钠法:萘钠为催化剂,四氢呋喃为溶剂,在聚合(30min),可得多分散系数为1.06-1.12 的单分散聚苯乙烯;(2)丁基锂法:以正丁基锂为催化剂,正己基苯为溶剂,在冰-甲醇低温下(40min)聚合,可得多分散系数为1.01的高度单分散的聚苯乙烯,这类聚苯乙烯主要是用于做凝胶色谱测聚合物分子量分布的标准样品。
以上主要谈了聚苯乙烯生产合成的机理问题,下面涉及应用方面。可以从厂家为我们提供的产品信息中看到聚苯乙烯(PS),特别是发泡聚苯乙烯(EPS)产品的工业生产,应用以及如何获得较大量的聚苯乙烯产品方面的知识,增强感性认识。(以下是按不同厂家的产品来介绍):
梁溪牌可发性聚苯乙烯(Expandable Polystyrene,以下简称EPS)
无锡市梁溪塑料泡沫材料厂生产,该产品是由苯乙烯单体通过悬浮法聚合,并加
入发泡剂、阻燃剂等制成的乳白色或半透明珠粒(EPS)。
本产品各规格型号粒径均匀;残留单体低、聚合完全;易发泡、倍率高;含湿量低;成型品结合;性佳、表观光洁、成模冷却时间短;产品有效储存期长。窝胞(Cell)分布细、弹性大。 用该产品加工成型的制品广泛用于家电、仪器、仪表包装、以及新型墙体材料等,具有质轻、隔热、防震、保温等特点。
产品主要质量指标:清洁度≤
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