光解自由基化学诱导动态电子极化的自由基对极化机理研究.pdf

目 录 摘要 _______________________________________________________________2 Abstract ____________________________________________________________3 第一章 化学诱导动态电子极化的基本原理_____________________________5 [2] 1.1 电子自旋共振的基本原理 _______________________________________6 1.2 CIDEP 形成原理 _____________________________________________11 1.2.1 CIDEP 是什么？___________________________________________11 1.2.2 四种不同类型的CIDEP 机理________________________________12 1.3 CIDEP 的研究及应用进展评述 _________________________________15 1.3.1 光解自由基反应研究_______________________________________15 1.3.2 光诱导三重态研究_________________________________________16 1.3.3 溶剂电子的 CIDEP ________________________________________16 1.3.4 活性氧分子-稳态自由基体系的极化研究 ______________________17 1.3. ５光敏分子-稳态自由基相互作用特性研究 ______________________17 1.3.6 均相与微复相溶液中光解自由基的CIDEP 研究________________18 第二章 RPM 机理模型 ______________________________________________20 2.1 自由基对在磁场中的能级分裂和态混合过程______________________20 2.2 RPM 极化过程的简述_________________________________________21 2.3 ST0-RPM 的极化强度和极化模式_______________________________22 [15] 2.4 ST-1-RPM 的极化强度和极化模式 _____________________________23 第三章 光解自由基RPM 机理极化的实验研究__________________________25 3.1 时间分辨电子自旋共振波谱仪___________________________________25 3.1.1 基本结构_________________________________________________25 3.1.2 稳频系统工作原理_________________________________________26 3.1.3 激光照射与样品循环系统___________________________________27 3.2 实验样品_____________________________________________________29 3.3 CIDEP 的实验测量与波谱解析 _________________________________29 3.3.1 ST -RPM 极化_____________________________________________29 0 3.3.2 ST -RPM/ TM 极化_________________________________________38 0 3.3.3 ST0－RPM/ ST-1－RPM 极化___________________________________45 3.3.4 结论_______________________________________________