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溶质对表面张力的影响 溶液表面吸附 溶液表面吸附 两亲分子在气液界面上的定向排列 两亲分子在气液界面上的定向排列 LB膜的应用前景 LB膜的无源器件应用: a. 电子束刻蚀 b. 润滑材料 c. 分子导线和二维导电膜 d. 超薄绝缘膜 e. 液晶器件(铁电液晶的表面取向) LB膜的有源器件应用: 光电转换膜(分子电池和分子开关) 电光转换膜(电致发光平板彩色显示器) 光致变色膜(高密度并行多信号记录材料) 非线性光学膜(各种非线性器件) 各类传感器(红外,气敏等) 仿生膜(嗅觉、视觉等人工器件) 等等。 这些令人兴奋的应用前景,吸引了大批学者投身其研究,使得LB膜成为化学、物理、生物、医学、电子学、光学、材料学等于一体的边缘科学,成为当前研究的热点。 * 溶液的表面张力 H2O C2H5OH (aq) NaCl (aq) 溶液的表面吸附 溶液的表面张力不仅与温度、压力有关,并且还与溶液的种类和浓度有关。 1. 非表面活性物质 无机盐、不挥发酸碱 2. 表面活性物质 短链脂肪酸、醇、醛 3. 表面活性剂:明显降低水的表面张力的两亲性质 的有机化合物 c2 0 ? 1 2 3 能使水的表面张力明显升高的溶质称为非表面活性物质。如无机盐和不挥发的酸、碱等。 这些物质的离子有水合作用,趋向于把水分子拖入水中,非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。 如果要增加单位表面积,所作的功中还必须包括克服静电引力所消耗的功,所以表面张力升高。 上一页 下一页 表面活性物质(surface active substance) 溶液表面张力随浓度增加而逐渐减小。 低分子量的极性有机物,如:醇、醛、 酸、酯、胺等. Traube规则:脂肪酸同系物的稀水溶液每增加一个CH2表面活性约增加3.2倍。 希士科夫斯基给出脂肪酸同系物溶液表面张力与体积浓度间的关系。 ?0:溶剂的表面张力; ? :溶液的表面张力; cB : 溶液本体浓度; a , b:经验常数; 同系物的 b 相同而 a 不同。 希士科夫斯基方程 Szyszkowski equation 表面活性剂surface active agent (surfactant): 当浓度很小时,溶液的表面张力便急剧 减小,但减小到一定值后就不再随浓度 增加而变化。 具有长碳链(碳原子数大于8)的极性有机化合物. 从结构上看,表面活性物质是两亲分子,一端亲水(-OH,-COOH,-SO3Na等),另一端亲油(憎水)(-R等)。 2 溶液的表面吸附现象 溶质 溶剂 Surface inactive substance C?<CB 负吸附 Surface active substance C?>CB 正吸附 C?:表面相浓度 CB:本体相浓度 极性端称为头基,非极性端称为尾基。 正因为表面活性物具有两亲性结构,极性端极力进入水相,而非极性端受到水的排斥,有逃出水相的趋势,于是它被排向水面,在水面上浓集,将憎水部分伸向空气。微观上看,表面层表面活性物分子所受的向内的拉力比水分子的要小些,即表现出表面活性物质溶液的表面张力低于水的表面张力。 溶液表面吸附: 溶液表面层的组成与本体溶液组成不同的现象 表面活性物质的表面浓度大于本体浓度, 非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。 表面热力学基本关系式: 表面集合公式: 3 吉布斯等温吸附式 上标s表示表面(surface),令A为溶剂,B为溶质。 上两式对比,可得: 溶液相, 由吉布斯-杜亥姆方程 Gibbs-Duhem equation 平衡时,有 表面吉布斯-杜亥姆方程 Gibbs-Duhem equation 在溶液中,1mol溶剂A中所含溶质B的摩尔数 单位面积表面层中的溶剂A在溶液中所应 含溶质B的摩尔数 单位面积表面层实际所含溶质的摩尔数 定义: Is called (relative) surface excess or amount of surface adsorption (表面超额或表面吸附量) 物理意义:单位面积表面层中溶剂所含溶质的物 质的量与同样数量的溶剂在溶液中所含溶质的 物质的量的差值. 稀溶液中 吉布斯吸附等温式 讨论: 表面活性物质,正吸附 非表面
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