焦炉气提氢新技术.pdf

化工催化剂及 甲醇技术 2010年第l期 l9 焦 炉气提 氢新技 术 范新南 白尔铮 (上海化工研究院 200062)(上海石油化_71研究院) 0 概述 近年来，我 国钢铁工业 的高速发展带动 了炼焦工业的发展，2003年全国钢产量为 2．22亿t，占世界 钢总产量的23．5％。同年焦炭产量达 1．8775亿 t。2004年焦炭生产能力达 2．8亿 ，产量 2．09亿 t。正 在设计和即将投产的焦炭产能约 70000~80000kt／a。预计2005~2007年我国焦炭产量将达 2．0~2．4亿 t。另外，我国天然气工业的崛起，西气东输管道已经贯通，天然气逐步替代焦炉煤气并成为民用的主 要燃料之一，所 以焦炉气的利用成为炼焦工业凸现的三大难题之一 (另两个难题是炼焦资源问题和环境 污染问题)。 焦炉气的主要成分为H2、CH4、CO、CO2等，其中H2和 CH4含量分别达 56％~60％和 23％~27％， 是制氢的重要原料 。据统计，我 国钢铁企业焦化厂的焦炭产量为 55701．5kt，可利用焦炉气资源总量为 237亿m 5【]。如其 中一半用 以制氢，至少可获得 68亿m 纯氢。如 3．8万标m ／h纯氢 (相当于 3亿标 m ／a)能满足 1200kt／a加氢裂化装置的用氢量，68亿 m 纯氢大约可满足2O多个 1200kt／a加氢裂化装 置的用氢量 。钢铁企业 的高炉煤气和转炉煤气含有大量 CO成分，通过水蒸汽变换也同时将气转化为氢 气，作为炼厂加氢工艺原料 。所 以，利用钢铁企业副产煤气制氢既能提高钢铁企业副产煤气的附加价值， 又能缓解炼厂氢资源短缺矛盾，使氢资源得到更有效利用 。 1 几种氢气提纯技术 无论从焦炉气直接提氢还是焦炉气通过部分氧、转炉和高炉煤气通过变换反应得到的氢气，最终都 必须采用提纯技术得到用户要求的氢气规格。目前工业上主要采用深冷分离、变压吸附分离和膜分离技 术来获得纯度较高的氢气。 1．1 深冷分离法 氢气与 CO2、CO、O2、N2、CH4等组分的沸点相差较大，见表 1。因而可 以采用深冷分离法加 以 分离提纯 。 表 1 常压下氢气及其它组分的沸点 组分 沸点 (101．3kPa) 组分 沸点 (101．3kPa) K ℃ K ℃ He 4．23 ．268．9 SO2 263．2 —10_3 H2 20．4 ．252．8 C02 194．7 —78．5 N2 77-3 —195．9 NH3 239．8 —33．4 02 90．2 —183．0 C}{d 111．7 一l61．5 Co 81．6 —191．5 C2H6 184．6 —88．6 H2O 373．2 l0O．0 C2H4 169．5 ．103．7 H，S 212．9 —60-3 CsH8 231．0 ．42．1 在深冷分离过程中，气体液化过程是进行低温精馏的重要组成部分，通常采用有致冷剂 (可 以是含 氢氢气)经节流阀减压降温、膨胀机减压降温和利用外界其它致冷系统降温，也可以是3者的相互结合。 为使深冷过程正常进行，需要在深冷分离前脱除CO2、H2S、水分及高分子烃类等。图1给出的是深冷 分离提纯 CO和H2的工艺流程 ，其原料气 由烃类部分氧化反应制得。 过程首先是除去原料 中的 CO2和水，以免这些