态叠加原理及其在化学中的应用.pdfVIP

第 25卷 第 2期 大 学化 学 2010年 4月 1 2 黄正国 徐梅芳 1 2 ( 天津师范大学化学与生命科学学院 天津 300387; 天津师范大学数学科学学院 天津 300387) 从电子的双缝干涉实验引入态 加原理, 介绍历史上对态 加原理的争议, 并分析氢 原子的实波函数解与复波函数解的关系、原子光谱项、轨道杂化、价键理论等几个在结构化学中遇 到的态 加问题。 量子力学与相对论是 20世纪基础物理学的两大成就, 也是现代物理学的两大支柱。量子 化学理论建立于量子力学基础之上, 主要是采用量子力学原理研究原子和分子的性质, 并且已 [ 122] 经取得了巨大成功 。特别是近 20年来, 随着计算机技术的迅速发展, 量子化学理论的应用 日益普遍, 1998年的诺贝尔化学奖授予了在这一领域做出了突出贡献的Kohn 和Pople。态 加原理是量子力学的基本原理之一, 虽然这一原理在一系列实验中都得到了证明, 如电子衍射 实验、中子干涉实验、电子共振俘获等, 但时至今日, 人们对态 加原理的认识却不尽相同。本 文介绍什么是态 加原理, 人们对态 加原理的分歧, 以及态 加原理在化学中的应用。 1 日常生活中有不少干涉现象, 例如两列水波相遇时会产生干涉条纹。在量子力学领域, 光 子、电子以及其他物质也可以产生干涉现象。图 1为电子双缝干涉实验的示意图, 穿过狭缝 1 (此时狭缝 2关闭)的电子的状态用 W 表示, 由于无法预测电子在屏幕上出现的位置, 所以只 1 能用概率分布来表示: 2 P = W ( 1) 1 1 同样, 穿过狭缝 2(此时缝 1关闭)的电子的状态用 W 表示, 电子在屏幕上的概率分布为: 2 2 P = W (2) 2 2 只打开一条狭缝时, 没有干涉图案出现。当两条狭缝都打开时, 如果电子像子弹那样, 则 只能通过其中的一条缝; 但是电子在屏幕上出现的结果却显示出了确定分布的干涉图样, 就像 两列水波相遇时产生干涉一样。由于人们从未检测到半个电子, 所以电子无法同时通过两条 狭缝, 因此人们设想在屏幕上安装一个检测器来检测电子究竟从哪条狭缝通过, 但是结果发现 干涉图案消失了, 所以仍然无法判断电子是从哪条狭缝通过的。因此只能认为电子既可能从 缝 1通过, 也可能从缝 2通过; 即电子既可以处在 W 态, 也可以处在 W 态; 或者说电子部分地 1 2 处于 W 态, 而另一部分处于 W 态, 此时电子的状态 W可以写成是 W 和 W 的线性 加: 1 2 1 2 W= c W + c W