表面分子印迹高分子膜修饰硅胶用于血清中茶碱的固相萃取.pdfVIP

第27卷第 1期 应 用 化 学 V01．27No．1 2010年 1月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Jan．2010 表面分子印迹高分子膜修饰硅胶用于血清中 茶碱的固相萃取 李 永。 周文辉。 杨黄浩 王小如 (中国海洋大学化学化工学院 青岛；国家海洋局第一海洋研究所 青岛266061) 摘 要 采用表面引发可逆加成-断裂链转移 自由基聚合反应，在硅胶表面修饰了分子印迹高分子膜 (MIP． Silica)。以元素分析和氮吸附分析对修饰的分子印迹高分子膜进行了表征。与传统采用本体聚合合成的分子 印迹高分子相比，MIP—Silica具有更好的传质能力。本文合成的茶碱印迹MIP—Silica可以作为选择性固相萃取 材料从血清中富集、检测微量的茶碱，该法合成的MIP·Silica还可用于高效液相色谱和毛细管电色谱等领域。 关键词 分子印迹高分子，可逆加成一断裂链转移 自由基聚合，硅胶，茶碱 中图分类号：0657．7 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2010)01-0102-05 分子印迹是制备对特定分子具有专一性结合能力的高分子的技术，这种高分子被称为分子印迹高 分子(molecularlyimprintedpolymers，MIPs)。MIPs具有很好的选择性，同时具有高度稳定性和长使用寿 命，已在分离提纯和传感器等方面显示出广阔的应用前景 j。目前，分子印迹存在的主要问题是采用 传统本体聚合所制备的MIPs对 目标分子的结合量小，可接触性差，达到结合平衡的时间长，且在制备过 程中所使用的模板分子难以完全洗脱，影响检测的准确性。为有效克服上述缺点，近几年一些课题组提 出了表面分子印迹技术解决这些问题。特定载体表面聚合物修饰一般采用两种方式：“接枝到表面 (graftingto)”和 “从表面接枝 (rgaftingfrom)”。“接枝到表面”法因为接枝密度较低而不适于表面分子 印迹膜的修饰。“从表面接枝”技术是指将高分子聚合的引发剂固定在固相基质表面，从而在聚合反应 中，高分子从固相基质表面向外生长。采用 “从表面接枝”技术可以获得形状规则、厚度均匀的分子印 迹高分子膜_5娟J。本课题组以前的研究 已经证明了利用可逆加成．断裂链转移 自由基 (Reversible Addition—FragmentationchainTransfer，RAFT)聚合在硅胶表面合成分子印迹纳米膜的可行性，通过将可 逆的链转移试剂固定在硅胶表面，采用 “从表面接枝”技术合成了分子印迹高分子膜修饰的硅胶 (MIP— Silica)¨引。然而由于接枝密度依然不高，导致吸附性能一般，难 以应用于复杂基体中特定 目标分子的识 别。本文尝试对原方法进行改进，增加基体表面引发剂数量，进而增进接枝密度和接枝率，提高了吸附 性能，并将分子印迹高分子膜修饰硅胶应用于复杂生物样品中茶碱的识别。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 硅胶(0．075～0．037mm)、茶碱、人血清购 自Sigma公司；4一(氯甲基)苯基三甲氧基硅烷、一溴苯基 镁(Phenylmagnesiunbromide，3M inether，PMB)和甲基丙烯酸(Methacrylicacid，MAA)购 自Alfa公司；二 乙烯基苯(Divinylbenzene，DVB，Fluka公司)；偶氮二异丁腈 (azobisisobutyronitrile，AIBN，北京化学试剂 公司)。VarioELIII型元素分析仪(德国Elementar公司)；氮吸附分析在TriStar3000型全 自动比表面积 孔隙度分析仪 (美国Micromeritics公司)上进行；8453型紫外可见分光光度计 (美国Agilent公司)； Agilent1100型高效液相色谱仪(美国Agilent公司)。 1．2 硅胶表面苄基修饰(CI-Silica) 参照并改进文献 [9]方法。硅胶先于 10％HC1溶液中回流8h，然后 120oC真空干燥过夜。500mg 2009-01—15收稿，2009-05—10修回 国家 自然科学基金 、国家 “八六三”计