非晶化元素B、C、Be对Zr基非晶态合金稳定性影响的DFT与研究.pdfVIP

摘 要 非晶态合金是一类具有许多特殊优异性能、应用前景十分广阔的新型材料。 基于模拟非晶态合金的原子团簇模型，取用量子化学研究中的密度泛函理论 方法，在B3LYP计算水平上，对Zr M (M=B,C,Be;n=5,6,7;x=0,1,2,3)系列模 n-x x 拟Zr 基非晶态合金的原子团簇体系，本文进行 了系统的量子化学研究。旨 在从电子结构角度深入理解典型非晶化元素B 、C 、Be对Zr (n=5,6,7) 的取代 n 掺杂作用，特别是关于非晶化元素对非晶态合金通常具有的特殊的稳定化作用 的理解。 本文完成的主要研究内容： 1、设计并在B3LYP水平上对Zrn (n=5,6,7)系列裸团簇体系进行了构型优化计算。 依据体系总能量和团簇结合能BE计算结果，在优化几何构型基础上，分别确定出 相应的平衡几何构型。基于Zr (n=5,6,7)裸团簇的平衡几何构型，对团簇组分原 n 子的净电荷分布、轨道布居数分布、团簇成键性质与特征等进行了量子化学计算。 2 、设计并在B3LYP 水平上对Zr B (n=5,6,7;x=0,1,2,3)系列团簇体系进行了构 n-x x 型优化计算。依据体系总能量和团簇结合能BE计算结果，在优化几何构型基础上， 分别确定出相应的平衡几何构型。基于得到的平衡几何构型，对团簇组分原子的 净电荷分布、轨道布居数分布、团簇成键性质与特征等进行了量子化学计算。 3、设计并在B3LYP水平上对Zr C (n=5,6,7;x=0,1)系列团簇体系进行了构型优 n-x x 化计算。依据体系总能量和团簇结合能BE计算结果，在优化几何构型基础上，分 别确定出相应的平衡几何构型。基于得到的平衡几何构型，对团簇组分原子的净 电荷分布、轨道布居数分布、团簇成键性质与特征等进行了量子化学计算。 4 、设计并在B3LYP 水平上对Zr Be (n=5,6;x=0,1)系列团簇体系进行了构型优 n-x x 化计算。依据体系总能量和团簇结合能BE计算结果，在优化几何构型基础上，分 别确定出相应的平衡几何构型。基于得到的平衡几何构型，对团簇组分原子的净 电荷分布、轨道布居数分布、团簇成键性质与特征等进行了量子化学计算。 本文取得的主要研究结果： 1、非晶化元素B 、C、Be对模拟Zr基非晶态合金的原子团簇Zrn (n=5,6,7)进行 I 取代掺杂，明显地影响到体系的稳定性。非晶化元素不同，这种影响及其 程度也是不同的。B原子取代掺杂可以提高团簇的稳定性，但稳定化程度不 如C原子对应的取代掺杂，Be原子取代掺杂反而降低了团簇的稳定性。同种非 晶化元素取代掺杂时，原子数量和取代方式都对团簇稳定性有明显的影响。 [1,2,3] 实验上，B和C都成功地被用于改进Zr基非晶态合金的性能，包括稳定性 。 但是，到目前为止尚未见关于Be原子的类似报道。显然，本文结果同这些事实 是吻合的。 2 、Zr M (M=B,C,Be;n=5,6,7;x=0,1,2,3)系列团簇对应的平衡几何构型，常常不是 n-x x 低自旋态，而是处于高自旋态。这可能与非晶态合金材料的亚稳状态有关。因 而有利于高自旋态稳定的因素，均可能有助于提高非晶态材料的稳定性。 3、电荷从赤道顶点位原子向极顶位原子转移，导致团簇内形成正负相间的 三区电荷分布，是Zr M (M=B,C,Be;n=5,6,7;x=0,1,2,3)系列团簇平衡构型的一 n-x x 个显著特征。B