用遗传算法与研究二氧化硅团簇及复合团簇的结构和能量.pdf

摘要 ● 对多孔硅酸盐样品在XcCI激光烧蚀的实验中能产生多个二氧化硅团簇系列 【(Si02)nXr，各系列的丰度分布可以用飞行时间质谱仪测得。实验中【(si02)d一， [(S102)402H3]一，[(Si02)802H3]一具有幻数行为。 为了解这些团簇的结构起源以及结构及其形成的信息，我们用遗传算法结合 及(Si02)n02等等。并对部分结构进行了DFT优化，得到了一些基于二氧化硅团 簇的最低及次低能量结构。结果表日YJ(si02)。团簇在n7时，最低能量结构是线性 链状结构，从两种势得到的二氧化硅团簇的结构与DFT计算得到结果对比，发 ● 现FB势比较好的描述了团簇的结构性质，特别是在11较小的时候。幻数团簇 结构。 基于TFAM和FB势以及DFT所得到的幻数团簇的最低能量结构，我们进 与实验上观察到的幻数行为相一致，这也说明了si．O骨架在[(sigh)。02H3】．团簇 的结构和能量中是起决定性作用，另外H原子则对团簇的化学稳定性有贡献。 在此基础上，为了能反映实验中实际存在的各种复杂因素，如各种动力学过 程．温度效应等等，或者粗略的讲实验的具体条件对静态结果可能造成的影响， 我们对所获得的团簇结构，包括各种能量较低结构的特征作了细致的分析，发现 这些团簇的结构大致可以分为两种类型，其一是空间扩展型，其二是空间紧致型。 ● 两种类型结构特征上的差异使我们相信不同的实验条件将影响两者的份额，这意 味着通过改变两者的份额就可以大致的反映出实验条件的改变所带来的影响。基 于这种考虑之后的稳定性分析，使我们得到了与实验质谱更为一致的结果。 另外通过上面的分析，我们可以得到以下两个重要的结论，一是在我们的实 验中，幻数团簇[(si02)802H3】一的结构并不完全是理论上给出的最低能量结构，而 很可能是最低能量结构和一些次低能量结构如各种双笼结构的混合，而且温度效 应并不是导致这一结果的唯一原因；二是如果实验条件适合，即有利于空间紧致 ● ■ Abstract Aseriesof clusterssuch Si02-based beenobservedintheXeClexcimer of [(Si02)n02H3】_have various siliceousmaterials．The whmhhasattractedour porous phenomenon interestisthefirst observationof number clusters particular magic silica-containing understandthestructuralandsome [(Si02h02H3]一(n．=4，8)．To origin forming informationofthese the ofthelowest clusters，we performoptimization energy structures