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拉曼光谱法用于鉴别和表征聚合物的优点 1 前言 拉曼光谱技术可有效鉴别物质分子结构，在制药工业、医学诊断、荧光分析、食品和农业等领域均有较广泛的应 用。目前，这项技术在表征塑料和各种聚合物性质上也得到了广泛的认同，不仅可定性分析同时还能满足定量分析上的 迫切需求。 传统研究塑料和聚合物的方法是首先将其溶解，然后通过湿化学、气相色谱法或老化试验进行分析，该方法的缺点 是需要破坏样品。拉曼光谱法无需破坏样品，可对塑料和聚合物进行原位研究，从而避免了用化学方法进行提取和处理 带来的误差。 随着塑料工业管理的日益复杂，了解聚合物中包含的成分对确保产品的规范性和更好的满足客户需求显得至关重 要。拉曼光谱法可为分析聚合物及其添加剂提供一个简单、快速和无破坏的方法。通过将高分辨率的拉曼光谱仪和智能 化的化学计量学软件结合起来，用户可方便的通过多元回归分析（MLA ）和主成分分析（PCA ）等化学计量学方法将 拉曼光谱数据和样品化学性质进行相关联。 在介绍拉曼光谱技术的应用之前，首先看一下拉曼光谱的基本原理。 2 拉曼光谱 与红外光谱一样，拉曼光谱检测的也是分子基团的振动、转动和其他低频率运动状态。所不同的是，红外光谱检测 的是宽范围的红外光激发样品产生的吸收谱，而拉曼光谱检测的是单一激发光激光样品产生的散射谱。散射光的频率依 赖于分子键的结合力、结合原子的质量和像分子间相互作用的其他因素。分子的振动和转动频率是分子种类或分子结构 的高度表征。 拉曼光谱仪器结构一般包括5 个主要部分：单色性好的激发光源（比如激光），采集/聚焦设备，光谱仪，探测器和 后台处理软件。样品受激光激发后产生散射光，散射光传输到拉曼光谱仪经过分光、检测等，在计算机端以光谱的形式 显示出来。拉曼光谱图中包含丰富的分子结构信息，可有效鉴别分子化合物中的成分。然而，拉曼散射（也叫非弹性散 射光）一般比较弱，除非仪器设计很准确，否则很难将其从比它高几个数量级的瑞利散射光中区分开来。图 1 左边显示 了拉曼光谱的基本原理，右边是5 种相似化学结构的碳氢化合物拉曼光谱图。 1 5 表 拉曼光谱的原理，及 种相似分子的拉曼光谱（从上往下依次为丙酮、乙醇、二甲基亚砜、乙酸乙酯和甲苯） 3 拉曼光谱仪特点 拉曼光谱仪的设计很重要，尤其是在高背景噪声下探测弱样品信号时。光学系统部分必须具备最高质量，从而具有 最佳的性能。这在分析各种不同的聚合物材料时也很重要，因为聚合物材料中可能包含微量的添加剂，并且有些聚合物 材料可能比较相似，较难区分。一个具有完美设计的拉曼光谱仪须具备以下特征：  拉曼信号的质量直接受到激发光源的单色性和稳定性影响，因此有必要采用相关波长的高质量激光器，具有清 晰、窄线宽的特点。同时激光器设备还需要一个高质量的滤光片来滤掉非激光波长的部分，使得即使激光功率增大 时，也能保证到达样品的激光线宽足够窄。  为了更方便切换不同液体和固体样品间的测量方式，系统应配备一个高瑞利抑制的光纤测量探头，测量方式灵 活切换  光谱仪应具有较广泛的拉曼应用，因此它的配置或覆盖较广的光谱范围来用于一般分析，或可提供高分辨率光 谱来用于研究级别分析  探测器应将CCD 探测技术和热电致冷耦合在一起，从而有效降低暗噪声，增加动态范围和增强探测器性能。  软件应具备多元统计分析功能，方便光谱信息和样品性质间建立联系  为了能理想地应用于工业环境及其他各种场合，仪器应具备高度便携性 PolymerIQTM 系统整合了BW Tek 便携式拉曼光谱仪i-Raman 的高分辨率和专业的化学计量学软件（Gnosys Global Ltd ），可有效鉴别和测量聚合物。 PolymerIQTM 系统的主要规格见表1： 表 1 PolymerIQ 系统规格 内容 规格 激光激发波长 785 nm 激光功率 300mW 激光线宽 0.3 nm 波长范围 175-3200 cm-1 分辨率 4.5 cm-1 @ 912 nm