关于钌、亚甲硅基钨过渡金属化合物参和反应机理理论研究.pdfVIP

摘要 渡金属化合物参与反应的机理以及反应中各物质的分子结构及其成键特征，主要研究了下 面两个方面的问题。 设了1 反应的决速步骤都是H原子从乙炔迁移到甲基C原子上。 一个[2+4】环加成反应，且Prl3-硅氧乙烯基化合物的生成反应，并假设了此反应的反应机理。 在实验事实和理论假设的基础上，我们借助密度泛函理论的方法进行研究，重新设计了反 应机理。我们的理论计算结果预测，T．Watanabe工作组提出的route 2中，18e反应物 1，我们提出了两 条可能的路径PathI和Path II，理论计算结果证实了下面的反应机理：甲基乙烯酮上的氧 原子分别从Si．H1不同的一侧进攻硅原子，然后生成的中间体的W．Si部分同甲基乙烯酮 上的O和端基C原子进行【2+4】环加成生成一个六元环中间体，最后一步是中心金属原子 I 钨上的H原子转移到与氧连接的硅原子上，六元金属环的结构转变成r13-烯丙基结构。Path (甲基乙烯酮上的氧原子从Si．H1的一侧进攻硅原子)比PathII(甲基乙烯酮上的氧原子 从Si．H1相反的一侧进攻硅原子)在动力学上更为有利。另外正如试验结果所描述的，反 应产物只得到exo—anti一种结构，这种高度的区域选择性说明整个反应是动力学控制而不 是热力学控制。 关键词：密度泛函理论，反应机理，钌，氢转移，亚甲硅基钨化合物，【2+4】环加成，区 域选择性 Abstract In to the this is molecular thesis，ourmajorpurposeinvestigate mechanismsofthereactionsinthetwodifferent inwhichmostofthe are projects species and B3LYPof involvedinruthenium level tungstenorganometallic compounds，using density functional theory(DFT)calculations． 1、OnthebasisofL．D．Field on reaction mechanismsthe of experimentalobservations，the theBe with are 1 C2H2 complex respectively functional calculatedresultsshowthat density fOFD．Our i