固体超强酸催化合成氯乙酸高碳脂肪醇酯的研究.pdf

2010生 5 月 郑 州 大 学 学 报 (工 学 版 ) Mav 2010 第31卷 第3期 JournalofZhengzhouUniversity(EngineeringScience) V01．31 No．3 文章编号：1671—6833(2010)03—0001—04 固体超强酸催化合成氯乙酸高碳脂肪醇酯的研究 周彩荣，石晓华，葛成波，王海峰 (郑州大学 化工与能源学 院，河南 郑州 450001) 摘 要：从节能、绿色、环保的角度出发，采用固体超强酸(SO；一／TiO)作为催化剂制备氯乙酸高碳脂肪 醇酯，采用正交试验法 ，以酯化率作为考察指标 ，考察 了5个 因素对反应的影响，其影响大小的顺序为 ： 反应 时间带水剂用量 物料 比 催化剂用量 反应温度 ，得 出了较优 的反应条件为：反应温度 110 ℃，反应时间5．5h，物料 比1：1．157(n#：n_)，催化剂用量4％，带水剂用量30mL，酯化率达到 87．4％． 对固体超强酸催化剂的活性和再生性进行 了考察 ，结果表 明：用此 固体超强酸催化合成氯 乙酸高碳脂肪 醇酯的活性和再 生性 良好． 关键词 ：高碳脂肪醇 ；氯 乙酸高碳脂肪醇酯 ；固体超强酸 ；酯化反应 中图分类号 ：TQ223．2 文献标识码 ：A 0 引言 1 实验部分 氯乙酸高碳脂肪醇酯是重要的有机合成 中间 1．1 化学试剂及实验过程 体 ，是合成农药 、医药 、染料和表面活性剂等精细 碳酸钾 ；一氯乙酸 ；苯；无水乙醇，皆为市售分 化学品的重要原料… ，按其碳原子数的不同，性 析纯 ，高碳脂肪醇 (混合醇)来 自于商丘工厂． 质用途各异 ，广泛被应用于有机合成工业中．目前 在装有温度计 、搅拌器 、分水器以及冷凝管的 合成氯乙酸高碳脂肪醇酯的方法主要有：用氯 乙 三口烧瓶中加入一定量的高碳脂肪醇、氯乙酸 、固 体超强酸和带水剂苯 ，先升温至60℃使高碳脂肪 酰氯与醇进行反应 ，该方法原料价格 高、原料 醇和氯乙酸溶解于苯液中．取出一定量样品，用标 含水时易发生副反应 ，而且反应 中还需要使用大 定了的0．1mol／L左右 的NaOH测定其酸值 ，平 量缚酸剂．虽然该方法产率高达94％ ～100％，但 行测定 3次 ，取其平均值．升温至反应温度 ，反应 反应时间长达 16h以上 ，并且采用毒性较大的氯 至一定时间后 ，停止加热和搅拌 ，冷却至 80．1oC 乙酰氯作反应试剂 ，氯仿作溶剂 ，成本高，不利于 后 ，倒出反应液，称重 ，取出一定量样品，测定其酸 工业化生产 ；另一种是氯乙酸和醇在催化剂 的作 值 ，方法同上 ，并按式 (1)计算酯化率．用旋转蒸 用下进行酯化反应 “，该合成方法步骤简单 ，反 发器蒸出带水剂苯．加入适量的蒸馏水 ，用质量分 应转化率较高 ，安全性好 ，因此具有较好的可行 数为 10％的碳酸钾 中和剩下多余的氯乙酸．随后 性．用来催化合成有机酸脂肪醇酯的催化剂有浓 用布氏漏斗进行热过滤 ，并对 固体超强酸进行热 硫酸、固体氯化物、对 甲苯磺酸、无水硫酸铜作催 水洗涤数次．冷却 ，使滤液中的有机层凝固．