第第七章章沉淀分析法.pptVIP

第九章 沉淀滴定法 第一节 概述 沉淀滴定法(precipitation titration)：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 沉淀滴定法的条件： ⑴反应迅速，定量完全； ⑵沉淀物的溶解度足够小（＜10-6g/ml） ⑶有适当的方法指示滴定终点。 复习 复习 例: 某溶液中含 和 ,它们的浓度分别是0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1，通过计算证明，逐滴加入 试剂,哪一种沉淀先析出. 使用含氟牙膏能有效的防止龋齿： 沉淀的转化牙齿表面的物质Ca5(PO4)3OH： Ca5(PO4)3OH（s）= 5Ca2++3PO43-+OH- 口腔中残留的食物→有机酸→沉淀溶解 →龋齿。 加入F- : S[Ca5(PO4)3F(s)] ＜ S[Ca5(PO4)3OH(s)] [Ca5(PO4)3OH(s)] →[Ca5(PO4)3F(s)] 一、滴定曲线 pCl 基本原理 （3）化学计量点(SP)时：滴入20.00 ml AgNO3 ,反应完全。此时，AgCl 饱和水溶液 (4)化学计量点后：溶液的pCl值取决于过量AgNO3的量 各种滴定突跃范围的主要影响因素（比较） 二、银量法终点的指示方法 铬酸钾指示剂法——莫尔法, Mohr 铁铵钒指示剂法——佛尔哈德法, Volhard 吸附指示剂法——法扬斯法, Fajans （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法） 原理： 滴定条件： 适用范围： A.指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCL溶液） B.溶液酸度： 控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性） C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸CL- 和 Br- （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ） 1．直接法 原理: 滴定条件: 适用范围: 续前 2．间接法 原理： 滴定条件： 续前 C．注意事项 测CL- 时，预防沉淀转化造成终点不确定 测I-时，预防发生氧化-还原反应 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差 （三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法 ） 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色 来指示终点的方法 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸 附时因结构改变而导致颜色变化 原理： 续前 滴定条件及注意事项 a）控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa2.0—— 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10 b）防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子 的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序：I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞CL-＞荧光黄 例： 测CL－→荧光黄 测Br－→曙红 续前 D．避免阳光直射 E．被测物浓度应足够大 F．被测阴离子→阳离子指示剂 被测阳离子→阴离子指示剂 适用范围： 可直接测定CL-，Br-，I-，SCN-和Ag + 银量法 铬酸钾指示剂法——莫尔法, Mohr 铁铵钒指示剂法——佛尔哈德法, Volhard 吸附指示剂法——法扬斯法, Fajans * * 本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析 银量法 Ag+ + Cl- = AgCl ? (白色) Ag+ + Br- = AgBr ? (淡黄色) Ag+ + I- = AgI ? (黄色) Ag+ + SCN- = AgSCN ? (白色) 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4 ? (砖红色) ★ 利用生成难溶性银盐反应进行沉淀滴定分析 的方法称为银量法aregentometric method。 ★ 银量法——主要用于测定Cl-、Br-、I-、SCN- CN-和 Ag+ 等物质 及经处理能定量产生这些 离子的有机化合物的含量。 1．溶度积： 2．KSP与S的关系： 沉淀完全： 1 ×10-6mol·L-1 3．溶度积规则： (1)IPKSP 不饱和溶液，无沉淀析出；若原来有沉淀存在，则沉