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络合平衡及络合滴定 .已知乙酰丙酮（L）与络合物的 lgβ1～lgβ3 分别是 8.6 、15.5和21.3，则 AlL3 为主要形体时的 pL范围是多少？[AlL] 与 [AlL2] 相等时的 pL值为多少？pL为 10.0 时铝的主要形式是什么？（参考答案） 1. 已知铜氨络合物各级不稳定常数为 K不稳1=7.8×10-3 K不稳2=1.4×10-3 K不稳3=3.3×10-4 K不稳4=7.4×10-5 （1）计算各级稳定常数K1~K4和各级累积常数β1~β4； （2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)2+4的浓度为Cu(NH3)2+3的10倍，问溶液中[NH3]是多少？ （3）若铜氨络合物溶液中c(NH3)=1.0×10-2mol·L-1，c(Cu2+)=1.0×10-4 mol·L-1（忽略Cu2+，NH3的副反应），计算Cu2+与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中Cu(Ⅱ)的主要存在型体是什么？ 2. 已知NH3的Kb=10-4.63，请计算Ka(NH4+)，KH(NH4+)，KOH(NH4OH)及pH=9.0时的 3. （1）计算pH5.5时EDTA溶液的lgαY(H)值； （2）查出pH 1，2，…，10时EDTA的lgαY(H)值，并在坐标纸上作出lgαY(H)-pH曲线。由图查出pH5.5时的lgαY(H)值，与计算值相比较。 4. 计算下面两种情况下的lgK′(NiY)值。 （1）pH=9.0，c(NH3)=0.2mol·L-1； （2）pH=9.0，c(NH3)=0.2mol·L-1，[CN-]=0.01mol·L-1。 5.今欲配制pH=5.0、pCa=3.8的溶液，所需EDTA与Ca2+物质的量之比， 即n(EDTA)：n(Ca)为多少？ 6.拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。 ????（1）含有的试液中测定。 （2）,混合液中两者的测定；（举出三种方案） 7.若配制 EDTA溶液的水中含有，判断下列情况下对测定结果的影响。 ????（1）以为基准物质标定 EDTA，用以滴定试液中的，二甲酚橙为指示剂； ????（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中的含量； （3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中的含量。 8. 用 EDTA 滴定同浓度的 M，总K(MY)增大10倍，滴定突跃范围改变多少？若K(MY)一定，浓度增加10倍，滴定突跃增大多少？? 9. 络合滴定至何点时，cM = cY ？什么情况下，[M]sp =[Y]sp ？ 10. 以同浓度的 EDTA溶液滴定某金属离子，若保持其他条件不变，仅将 EDTA 和金属离子浓度增大 10倍，则两种滴定中哪一段滴定曲线会重合？ 11.已知K（ZnY）≥ K（MgY），为什么在 pH=10 的氨性缓冲液中用 EDTA 滴定时，可以用标准溶液标定 EDTA ？ 12.在使用掩蔽剂（B）进行选择性滴定时，若溶液存在下列平衡： ??????????? M????????????? +????????????? Y??????? ======???????? MY ???? OH-／＼A + H+? →? HaA? ?????????? H+／│＼N2? + B → N2B → N2Bx? ???? M（0H）?? MA?????????????????????? HY?? N1Y?? N2Y???＼H+ ?????? ┇????? ┇?????????????????????? ????┇????????????????? ?? HB ?????? ???? M(OH)m??? MAn??????????????????? H6Y???????????? ????? ?┇????????? ????????? ????????? ????????? ????????? ????????????????? H6B (1).请写出lgK(MY)的计算式。 (2).在该溶液中，c(M)、c(N1)、c(N2)、c(Y)、c(A)、c(B)、及[M]、[Y]、[A]、[B]、[N1]、[N2]各是什么含义？ 15mL 0.020 mol·L-1 EDTA与10mL 0.020 mol·L-1 Zn2+溶液相混合，若pH为4.0，计算[Zn2+]；若欲控制[Zn2+]为10-7.0 mol·L-1，问溶液pH应控制在多大？ 14. 以2×10-2 mol·L-1 EDTA滴定同浓度的Cd2+溶液，若pH为5.5，计算化学计量点及前后0.1%的pCd值。选二甲酚橙为指示剂是否合适？ 15. 在pH=13时，用EDTA滴定Ca2+。请根据表中数