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第七章 热力学基础 §7-1功 热量 内能 1、热力学系统和热力学过程 研究关于热现象和热运动规律的物体（组）——热力学系统 热力学系统的状态随时间的变化——热力学过程 2、平衡过程（准静态过程） 过程进行的时间大于各状态参量的驰豫时间 例： （1）使系统的温度由T1升到T2的过程 （2）气体的等温膨胀过程（缓慢提活塞） 若用活塞快速压缩气缸内的气体，则P、V、T都发生变化 3、功 热量 内能 功和热量是能量交换的二种不同形式（实质） 注意： （1）功和热量是过程的函数（与过程无关），不少态函数 （2）对平衡过程： （吸热、放热） 是该过程的摩尔热容量 ，是该过程的比热 是改过程的热容量 对等温过程，，不能用上式计算。 对外做功： 平衡过程在PV图上可以用一条曲线表示。该曲线与V轴所围的面积代表功。功、热的单位是焦尔或卡。1卡＝4.2焦尔，1焦尔＝0.24卡 图7-1-1气体膨胀做功及其示意图 内能—— （1）物质系统内部状态决定得能量，是态函数； （2）一般要选择一参考态内能，实际中经常讨论得是内能差； （3）对理想气体内能E仅是T的函数。 §7-2热力学第一定律 它是能量转换和守恒定律在涉及到热现象过程中的具体形式。 对任意热力学过程适用（固、液、气） Q:吸热，是内能增量，A是对外做功。 对状态的微小变化过程 对于平衡过程 注意：功、热之间的转换不可能是直接的，必须通过物质系统来完成。 §7-3 理想气体的等值平衡过程及摩尔热容量 一、等容过程 气体定容摩尔热容量 设系统质量为M，摩尔质量为Mmol，V为恒量。 ，，A=0 , 定义， 图7-3-1 气体等容过程及其示意图 按定义（1mol气体） 对理想气体，，（1mol） 故 对刚性： 单原子分子， 双原子分子， 多原子分子， 注意：理想气体的内能只是T的单值函数，所以对于不同的状态，只需初终为温度相同的平衡态，都适用。 二、等压过程 气体定压摩尔热容量 P=恒量，dP＝0， 又 ， 图7-3-2 气体等压过程及其示意图 按定义 及 代入上式 —— 迈耶公式 由 定义 ——比热容比 对刚性： 单原子分子， 双原子分子， 多原子分子， 例：一气缸中储有氮气，质量为1.25kg。在标准大气压下缓慢地加热，使温度升高1K。试求气体膨胀时所作地功A、气体内能的增量 以及气体所吸收的热量QP。（活塞的质量以及它与气缸壁的摩擦均可略去。） 解：因过程是等压的，由式 得 因为i＝5，所以。由式可得， 所以，气体在这一过程中所吸收的热量为 三、等温过程 T=恒量，dT=0 dE=0， ， 等温过程热容量为∞ 图7-3-3 气体等温过程及其示意图 例：质量为2.8×10－3kg、压强1atm、温度27℃的氮气，先在体积不变的情况下，使其压强增至3atm，再经等等温膨胀，使压强降至1atm，然后又在等压（1atm）下将其体积压缩一半。试求氮在全部过程中的内能变化，它所做的的功和吸收的热量；并把氮的状态变化过程在P－V图中图示出来。 解：已知，M=2.8×10－3Kg，P1=1atm＝1.013×105Nm-2，P2＝3atm，P3＝1atm， T1=27℃＝300K， 利用，求得， Ⅰ： Ⅱ： Ⅲ： Ⅳ： 图7-3-4 本例用图 （1）求内能 （2）求功和吸热 分段求： （a）Ⅰ→Ⅱ，等压，AⅠ→Ⅱ=0 QⅠ→Ⅱ=()Ⅰ→Ⅱ==0.1×20.8×600＝1248（J） （b）Ⅱ→Ⅲ，等温， AⅡ→Ⅲ=QⅡ→Ⅲ==0.1×8.31×900×ln3＝823（J） （c）Ⅲ→Ⅳ，等压 AⅢ→Ⅳ==1.013×105×（-3.69×10－3）＝－374（J） QⅢ→Ⅳ==0.1×29.11×（-450）＝-1310（J） 总过程 A= AⅠ→Ⅱ+ AⅡ→Ⅲ+ AⅢ→Ⅳ=449（J） Q= QⅠ→Ⅱ+ QⅡ→Ⅲ+ QⅢ→Ⅳ=761（J） 由 §7-5绝热过程 多方过程 一、绝热过程 热力学系统与外界无热量交换的过程。 ， Q＝0 （1）由良好的绝热材料隔绝的系统进行的过程 （2）由于过程进行的较快 讨论绝热平衡过程： 由第一定律 , 图7-5-1 气体绝热过程 或 在绝热过程中，P、V、T三个量都同时改变。 二、绝热过程方程 （1） （2） 由（1） 除以（2） 由，且 积分得 ，或 ——泊松方程 由 ，绝热过程功 利用，得 ， 上各式中的恒量不相等。 在P-V图上，讨论交点A的斜率。 等温线 PV＝恒量 绝热线 图7-5-2 等温线与绝热线的斜率比较 所以绝热线比等