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EDTA和柠檬酸对污染土壤中Cd、Ni活化的影响
王学锋,崔 倩
河南省环境污染控制重点实验室河南师范大学化学与环境科学学院,河南 新乡 453007以新乡市蓄电池厂周围的Cd、Ni污染土壤为研究对象,研究了不同浓度的EDTA、柠檬酸对Cd、Ni活化的影响。结果表明在供试污染土壤中,Cd、Ni的活化量随着EDTA、柠檬酸浓度的增大而增大,EDTA对Cd、Ni的活化效果大于柠檬酸。在浓度为10.0 mmol/L时,EDTA和柠檬酸对Cd、Ni的活化量都达到最大。EDTA和柠檬酸对Cd、Ni活化速度特性不同,EDTA对土壤Cd的活化速率大于柠檬酸,EDTA对土壤Ni的活化速率略大于柠檬酸。供试污染土壤中Ni不易被活化。
EDTA;柠檬酸;Cd-Ni污染土壤;活化能力; Cd;Ni中图分类号:X 文献标识码:A 文章编号:1672-2175(2007)0-1113-04随着我国电镀、电解、电池生产等行业的不断发展,Cd、Ni等有毒金属元素不断进入环境。据研究[1-2],目前我国部分耕地已受到Cd、Ni的严重污染。在重金属污染的土壤中,由于重金属通常被强烈吸附,其生物有效性较低,向土壤中添加有机酸和EDTA,可以提高重金属的生物有效性,以促进其向植物地上部运输,提高植物的修复效率[3-8]。倪才英、田光明、骆永明、陈英旭[9-10]研究认为,EDTA和柠檬酸在复合污染土壤重金属的活化诱导中有较好的应用前景,同是活化量大的柠檬酸和EDTA,它们的活化特性不一样,EDTA属于速效型强活化剂,而柠檬酸在不同的土壤中表现不同。方晓航仇荣亮[11]等也研究了EDTA和小分子有机酸对蛇纹岩发育土壤NiCo的活化影响。蒋先军、骆永明、赵其国[12]研究证明EDTA加入Cd污染土壤可以大幅度增加土壤溶液中Cd的浓度。林琦等人[13]研究认为,柠檬酸可降低土壤对铅、镉的吸附,即活化了土壤中的铅和镉。周东美、张敬锁和廖敏[14-16]研究表明,低分子量有机酸的存在明显降低了镉在土壤上的吸附,使镉的毒性有所增强。吴龙华等人[17]对EDTA进行了研究,发现施加3 mmol·kg-1 EDTA大幅度提高了土壤溶液中铜、锌、镉和铅的浓度。他们研究的重金属多是人为加入土壤中的与实际重金属是人为加入土壤中的,与实际重金属污染土壤的性质不同。本实验目的是研究不同浓度的EDTA及柠檬酸对实际Cd、Ni污染土壤的作用,确定其对Cd、Ni活化能力的大小,为蓄电池厂Cd、Ni污染土壤的螯合诱导植物修复提供一定的科学依据。
采自河南省新乡市某蓄电池厂Cd、Ni污染土壤020 cm表层土壤,土样经风干过1 mm筛,备用。土壤基本性质如下:pH (土与水的质量比为15) 7.3,有机质32.3 g·kg-1,CEC(阳离子交换量)115.9 mmol·kg-1。土壤全镉含量为24.25 mg·kg-1,土壤全镍含量为100.92 mg·kg-1 。
螯合剂及有机酸包括: EDTA ( EDTA-Na2)、柠檬酸(CA),均为分析纯试剂。浓度系列分别为2.5, 5.0, 10.0 mmol·L-1,备用。
取6份1.0 g过1 mm筛的土于6支干净称重的50 mL离心管中,分别加入20 mL上述各种试剂(见1.1.2),在室温(20 ℃)条件下在恒温振荡器上振荡2 h后,静置24 h,然后在离心机上离心8 min用中速定量滤纸过滤,滤液待测,残留物称重,以求残留量。重复以上步骤7次(每天提取一次,相当于7 d),重复3次。
用日立Z-5000型原子吸收分光光度计测定滤液中重金属浓度。
如图1所示Cd的活化量随着EDTA浓度的增大而增大。在相同浓度时EDTA对Cd的活化量都大于柠檬酸,达到了极显著水平(P0.01)。当浓度为2.5 mmol·L-1时,Cd的活化量占全量的49.4%,浓度为5.0 mmol·L-1时,Cd的活化量占全量的63.3%。浓度为10.0 mmol·L-1时,Cd的活化量占全量的76.7%。说明EDTA对土壤Cd均有较好的活化作用。EDTA各浓度对Cd的活化量之间的差异均达显著水平(P0.05)。柠檬酸在2.5 mmol·L-1时Cd的活化量占全量的21.9%,浓度为5.0 mmol·L-1时,Cd的活化量占全量的33.6%浓度为10.0 mmol·L-1时,Cd的活化量占全量的49.9%。说明柠檬酸在浓度为10.0 mmol·L-1时对土壤Cd也有较好的活化作用。柠檬酸各浓度对Cd的活化量之间的差异均达显著水平(P0.05)。由此可见,EDTA对Cd的活化效果大于柠檬酸。在浓度为10.0 mmol·L-1时,EDTA和柠檬酸对Cd的活化量都达到最大。由此可知,在对蓄电池厂污染土壤中的镉修复时,可加入5.0 mmol·L-
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