08 氧化还原反应与氧化还原滴定.jsp.pptVIP

一、氧化与还原 1. 氧化还原概念的发展 起先 2Mg(s)+O2(g) = 2MgO(s) 与氧结合 后来 Mg→Mg2++2e 电子转移 现在 2P(s)+2Cl2(g) = 2PCl3(l) 电子偏移 二、 氧化数与化合价 1. 氧化数概念没有确切的物理意义 ，是人为的，确定数值有一定的规则； 2. “价”应该与“键”相联系。但依原子所形成化学键数目来计算化合价则有很大的局限性。 2、应用示例 3 HCl Fe + ???? 浓 矿样 （三）碘量法 I2+2e-=2I-，EθI2/I-=0.535V，淀粉指示剂 直接碘量法（碘滴定法) 氧化较强的还原剂，如：S2-、SO32-、Sn2+、S2O32-、AsO32-、SbO33-等。 滴定碘法(间接碘量法) I-与被测的氧化性物质反应→ 析出碘→然后用Na2S2O3标准溶液来滴定析出的I2，间接求被测物含量。 例：Cr2O72-+6I-+14H+＝2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O32-＝2I-+S4O62- 1、概述 2、主要误差 I2挥发，防止措施： 1) 加入过量KI，KI与I2形成I3—，以增大I2的溶解度，降低I2的挥发性。 2) 室温，温度越高I2越易挥发性。 3)析出碘的反应最好在带塞的碘量瓶中进行，滴定切勿剧烈摇动。 I-氧化，防止措施： 1) 避光，光促使I-被空气氧化 2) 溶液pH值的影响，中性或弱酸性溶液中进行。 3) 析出碘的反应完成后，应立即用Na2S2O3进行滴定(避免I2的挥发和I-被空气氧化)。 3、I2和Na2S2O3标准溶液的配制和标定 1) Na2S2O3标准溶液的配制和标定 原因：水中CO2，微生物，空气中氧等 配制：①用新煮沸（除去CO2和杀死细菌）并迅速冷却了的蒸 馏水，可加少量Na2CO3使溶液呈弱碱性，以抑制细菌生长。 ②配好的Na2S2O3溶液贮存于棕色瓶中，置于暗处。8－14d后标定。 标定： 基准物质：纯I2、KIO3、KBrO3、K2Cr2O7(最方便）等氧化剂 注意：近终点（溶液浅黄色）时加淀粉指示剂。（否则引起淀粉凝聚，且吸附在淀粉上的I2不易释放出来） 1）铜矿石中铜的测定 矿石处理成溶液后、用NH4HF2掩蔽试样中的Fe3+，并调节溶液的pH为3.5—4.0，加入KI与Cu2+反应，析出的I2，用Na2S2O3标准溶液滴定，以淀粉为指示剂，反应式如下： 2Cu2++4I-＝2CuI↓+I2 I2十2S2O32-＝2I-+S4O62- 4、应用实例 在碱性溶液中，I2与OH-反应生成的IO-能将葡萄糖定量氧化： I2 + 2OH- = IO- + I- + H2O CH2OH(CHOH)4CHO + IO- + OH- = CH2OH(CHOH)4COO- + I- + H2O 剩余的IO-在碱性溶液中发生岐化反应： 3IO- = IO3- + I- 酸化后上述岐化产物转变成I2： IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + H2O 最后，再用Na2S2O3标准溶液滴定： 2S2O3 + I2 = 2S4O62- + 2I- 2）葡萄糖含量的测定 常用的氧化还原滴定应用的化学计量关系 2MnO4- ～ 5 H2O2 Cr2O72- ～ 6Fe2+ Cr2O72 -+ 6I- + 14H+＝2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32-＝2I- + S4O62- 2Cu2+ + 4I-＝2CuI↓+I2 I2 + 2S2O32-＝2I- + S4O62- 2MnO4- ～ 5 C2O42- * * * * * * * * 一、计算原电池的电动势 例5-9计算下列原电池在298K时的电动势，并标明正负极，写出电池反应式。 例5-10把下列反应排成电极反应，并计算该原电池的电动势。