08第八章 配位化合物.pptVIP

§8-1 配合物的基本概念 1-?1 配合物的定义 1-?2 配合物的组成 1-?3 配合物的命名 1- 4 配合物的类型 1-1 配合物的定义 金属离子与一组分子或离子以配位键结合而形成的复杂化合物——配位化合物（简称配合物）如： [Ag(NH3)4]SO4 Ni(CO)4 [Fe(CN)6]3－ [Co(NH3)4]2＋ K3[Fe(CN)6] （普鲁士蓝） [Cu(NH3)4]SO4  1-?2 配合物的组成 瑞典科学家维尔纳提出了配位理论，并于1931年获诺贝尔奖（时年26岁）。 内界、外界 CoCl3 [Co(NH3)4Cl2]Cl [Co(NH3)4Cl2] ＋ (配离子) 维尔纳配位理论： 问题的提示： ⑴组成CoCl3(NH3)3是如何成健的？为什么Co的氧化数超过了3？ ⑵CoClx(NH3)yClz中有的Cl可被Ag+沉淀，有的却不能，为什么? 规律：x=0~6 y=0~6 z=0~3 ⑶此类化合物结构复杂，故得complexes之名。 1-?2 配合物的组成 注意 有些配合物不存在外界，如[Co(NO2)3(NH3)3] 有些配合物是由中心原子与配体组成，如Ni(CO)4 1-?2 配合物的组成 1. 形成体 中心离子或中心原子统称为配合物的形成体。 对于Lewis酸，即电子对的受体。 是具有空价轨道的阳离子或原子，大多数为过渡金属。如：Cu2＋ 、Ag＋ 、 Zn2＋ 、 Ni等。 少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子， 如[SiF6]2－ 中的Si等。 1-?2 配合物的组成 4. 配离子电荷 金属离子和配体电荷的代数和即为配离子的电荷 如：[Ag(NH3)2]＋ 、 [Cu(NH3)4]2＋、 Fe(CN)6]3－ 、Ni(CO)4 、[Co(NH3)3Cl3 ] 配离子电荷分别为 ＋1、＋2、-3 、0 、0 1-3 配合物的化学式和命名 1. 配合物的化学式 原则 含配离子的配合物，其化学式中阳离子写在前，阴离子在后。 离子的化学式，先列出金属离子的元素符号，再依次列出阴离子和中性配体；无机配体列在前面，有机配体列在后面，将整个配位个体的化学式括在方括号内。在括号内同类配体的次序，以配位原子元素符号的英文字母顺序为准。 1-3 配合物的化学式和命名 2. 配合物的命名 基本遵循一般无机化合物的命名原则。 若配合物为配离子化合物，命名时阴离子在前，阳离子在后。 配体和金属离子之间用合字联接，变价金属离子的氧化数用罗马数字标出。例： 若为配阳离子化合物，则叫做某化某或某酸某 例: [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) 若为配阴离子化合物，则在配阴离子与外界阳离子间用“酸”字连接，若外界为氢离子，则在配阴离子后缀以“酸”字. 例: k3[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅲ)酸钾 H2[SiF6] 六氟合硅(IV)酸 1-3 配合物的化学式和命名 1-3 配合物的化学式和命名 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨一水合钴(Ⅲ) [Pt(NH3)2(NO2)(NH2)] 一氨基一硝基二氨合铂(Ⅱ) [Co(NH3)5(NO2)]SO4 硫酸亚硝酸五氨合钴(Ⅲ) [Co(en)2(NO2)Cl]SCN 硫氰酸化一氯一硝基二乙二胺合钴(Ⅲ) [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化一硝基一氨一羟氨一吡啶合铂(Ⅱ) 1-4 配合物的类型 2-1 配合物在水溶液中的稳定性 含配离子的可溶性配合物在水中的解离有两种情况： 发生在内界与外界之间——全部解离，类似无机盐类。 发生在配离子的中心离子与配体之间——部分解离，类似于弱电解质。 计算配合物溶液中有关离子的浓度 计算配离子与沉淀之间转化的可能性 判断配离子之间转化的可能性 计算配离子的电极电势 ⑴计算配合物溶液中有关离子的浓度 ⑶判断配离子之间转化的可能性 (4)计算配离子的电极电势 硬软酸碱理论（HSAB） 硬碱：电负性大、半径小、难被氧化、不易变形的原子为配位原子的碱，F-, OH- 软碱：电负性小、半径较大、易被氧化、易变形的原子为配位原子的碱，I-, S2- 交界碱:介于软碱和硬碱之间 硬酸：电荷数较多，半径较小，极化率较小的阳离子，Al3+, Fe3+ 软酸：电荷数较少，半径较大，极化率较大的阳离子，Cu2+, Ag+ HSAB 原则 HSAB 原则 ——“硬亲硬，软亲软”