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第九章思考题与习题参考答案 一、选择题 在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。 1. 下列物质中，不适宜做配体的是（ ） A. S2O32- B. H2O C. Br－ D. NH4+ 解：选D。NH4+中的N没有孤对电子。 2. 下列配离子中，属于外轨配合物的是（ ） A. [FeF6]3－ B. [Cr(NH3) 6]3+ C. [Au(Cl)4]- D. [Ni(CN)4] 2－ 解：选A, [FeF6]3－中心原子Fe3+采用sp3d2轨道进行杂化。 3. 测得[Co(NH3) 6]3+ 磁矩μ=0.0B.M ，可知CO3＋ 离子采取的杂化类型是（ ） A. sp3 B. dsp2 C. d2sp3 D. sp3d2 解：选C 。 CO3＋价电子构型是3d6, 由磁矩μ=0.0B.M可以推断：该配合物中没有未成对的电子，在形成配合物时CO3＋3d轨道上的电子先经过重排，再采取d2sp3轨道杂化，与配体成键。 4. 下列物质中具有顺磁性的是（ ） A. [Zn(NH3)4]2+ B. [Cu(NH3) 4]2+ C. [Fe(CN)6]4－ D. [Ag(NH3) 2] + 解：选B。Cu2+的价电子构型是3d9,在形成配合物时采用dsp2杂化，有1个未成对的电子存在，所以是顺磁性的。 5. 下列物质中能作为螫合剂的是（ ） A. NO－OH B. (CH3)2N－NH2 C. CNS－ D. H2N－CH2－CH2－CH2－NH2 解：选D，其分子中两个N原子作为配位原子可以提供孤对电子，而且它们相距3个原子，可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。 6. 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的是（ ） A. (Ag(NH3(2(＋ B. [FeCl4]— C. [Fe（C2O4）3]3— D. (Ag(S2O3(2(3- 解：选B。Cl-在强酸中存在形式不变，对配合物的稳定性影响不大；而NH3、C2O42-在强酸介质中会形成难电离的弱酸， S2O32-与强酸反应会分解为硫和亚硫酸，后者又分解为二氧化硫和水，因此相应的配合物在强酸介质中会发生解离，稳定性降低。 7. 用EDTA为滴定剂测定水的总硬度时，介质条件是（ ） A. 浓硫酸 B. 浓氢氧化钠 C. 中性 D. pH=10的缓冲液 解：选D。从酸效应曲线可以判断滴定钙镁总量时的pH不能低于10，考虑到pH大于12时,会发生Mg(OH)2沉淀，因此选择pH=10的缓冲液。 8. 某金属指示剂在溶液中存在下列平衡： H2In- ==== HIn2- ==== In3- ??? ?紫红????蓝?橙与金属离子形成的配合物显红色，使用该指示剂的范围是 A. 6.3???????? B. 6.3????????? C. 7~10?????? D. 6.3±1 解：选C。该指示剂在pH 6.3??或pH 12时，游离指示剂的颜色与其金属离子配合物的颜色没有明显的差别，在pH 8~10??时进行滴定，终点由金属离子配合物的酒红色变成游离指示剂的蓝色，颜色变化才显著。 9. 在为左右，用滴定，下列哪些离子干扰滴定己知的为·L-1， =27.94，则用滴定时所允许的最低值为 将数据代入得到 ≤20.24，查表得到滴定时所允许的最低值(1) [CrCl2(H2O)4]Cl (2) [Ni(en)3]Cl2 (3) K2[Co(NCS)4] (4) Na3[AlF6] (5) [PtCl2(NH3)2] (6) [Co(NH3)4(H2O)2]2(SO4)3 (7) [Fe(EDTA)]- (8) [Co(C2O4)3]3- (9) Cr(CO)6 (10) [HgI4]2- (11) K2[Mn(CN)5] (12) [FeBrCl(en)2]Cl 配合物 中心离子 配体 配位原子 配位数 命名 (1)[CrCl2(H2O)4]Cl (2) [Ni(en)3]C