Chap.4酸碱平衡.pptVIP

4.1酸碱质子理论与酸碱平衡 4.1.1 酸、碱与酸碱反应的实质 凡是能给出质子H+的物质是酸，能接受质子的物质是碱，当一种酸(HB)给出质子以后，剩下的酸根，自然对质子具有某种亲和力，因而是一种碱，这样就构成如下的共轭酸碱体系： HB = H+ + B- 酸 碱 (1) 酸、碱的共轭关系与酸碱半反应 HAc = H+ +Ac- NH4+ = H+ + NH3 简单地说,酸是质子的给予体,而碱是质子的接受体。质子酸碱的这种相互依存、相互转化的关系称为共轭关系。 4.1酸碱质子理论与酸碱平衡 共轭酸碱对：由得失一个质子而发生共轭关系的一对质子酸碱。 酸碱半反应:这种酸及其共轭碱(或碱及其共轭酸)相互转变的 反应. 酸碱的两性物质：HPO42- 、H2O HPO42- = H+ + PO43- HPO42- + H+ = H2PO4- H2O = H+ + OH- H2O + H+ = H3O+ 说明: 酸、碱是相对的。 (2) 共轭酸碱体系是不能单独存在的. 4.1酸碱质子理论与酸碱平衡 4.1.2 酸碱平衡与酸、碱的相对强度 根据酸碱质子理论，酸、碱的强弱取决于物质给出质子的 能力的大小。物质给出质子的能力愈强,其酸性也就愈强,反之 就愈弱.同样,物质接受质子的能力愈强,其碱性也就愈强,反之 就愈弱。 可用酸或碱的解离常数Kθa 或Kθb来表示酸给出质子或碱接受质子能力的大小。 (1)酸碱解离平衡与解离平衡常数 (1.1) 一元弱酸与一元弱碱 据以上质子理论，一元弱酸HB水溶液存在下列酸碱离解平衡 HB HB +H2O = H3O+ +B- Kθa = [ H3O+][ B-]/[ HB] 弱碱的水溶液也存在类似的平衡 NH3 + H2O = NH4+ + OH- Kθb=[ NH4+][OH-]/[ NH3] 4.1酸碱质子理论与酸碱平衡 (2) 解离度α 　　α = 解离部分的弱电解质浓度/未解离前弱电解质浓度 (3)共轭酸碱对Kθa 与Kθb的关系 (3.1) 一元弱酸及其共轭碱 Ac- + H2O = HAc + OH- Kθb = [HAc][ OH]/ [Ac-] Kθa Kθb =[H+][OH-] =Kθw = 1.00×10-14 (250C) ∴某种弱酸的Kθa较大,它给出质子的能力较强,相对而言,其 共轭碱Kθb就会较小,该共轭碱接受质子的能力相对就较弱, 碱性相对也就较弱。 4.2 影响酸碱解离的主要因素 4.2.1 稀释定律 4.2.2 同离子效应 4.2.3 活度、离子强度与盐效应 a=γc 4.2.4 温度的影响 4.3 酸碱平衡中组分分布及浓度计算 4.3.1 酸度,初始浓度、平衡浓度与物料平衡 平衡浓度[ ]，溶液达平衡后，溶液中存在的各型体的物 质的量的浓度；C分析浓度（总浓度），包括已离解和未离 解两部分. 为了处理好水溶液中的酸碱平衡，特别是多元酸碱或复杂酸 碱体系的平衡，经常引入各种平衡概念（包括物料平衡，电离平衡） 4.3 酸碱平衡中组分分布及浓度计算 4.3.3 组分平衡浓度计算的基本方法 由解离常数直接求 例3-5 由分布系数求 例 3-6 3.4. 溶液酸度的计算 3.4.2 一元弱酸(碱)溶液酸度计算 设弱酸HB溶液中浓度为CM 水离解平衡 HB = H+ + B- H2O= H+ +OH- 可得 [H+][B-]/[HB]=Kθa (1) [ H+][OH-]=Kθw (2) MBE [HB]+ [B-]=C (3) PBE [H+]=[B-]+