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电解质概念及分类 离解度及其与离解常数的关系 二、强电解质在溶液中的离解1、离子互吸学说: 离子氛与“离子对”示意图 活度与活度系数 离子强度与活度系数 酸碱理论概述 酸碱质子理论 例: 酸碱的强弱 共轭酸碱对的Ka与Kb的关系 酸碱反应 反应方向:由较强的酸和较强的碱作用,向着生成较弱的酸和较弱的碱方向进行。 酸碱质子理论的优点 酸碱质子理论的局限性 酸碱电子理论简介 水的质子自递反应和水的离子积 溶液酸碱性的表示法 两性物质 例1、 沉淀-溶解平衡 溶度积与溶解度之间的关系 例2、计算0.010 mol·L-1 NH4Cl溶液的pH值(Kb,NH3=1.79×10-5) 。 解:Ka=Kw/Kb=5.59×10-10,Kac≥20Kw, c/Ka=0.10/(5.59×10-10)>500, pH=5.62 例3、计算0.10 mol·L-1NaAc溶液的pH值(Ka,HAc=1.74×10-5 )。 解:Kb=Kw/Ka=5.75×10-10,Kbc≥20Kw, c/Kb=0.10/(5.75×10-10)>500, pH=8.88 计算0.10mol.L-1NH3溶液的pH值。 解: 例4、 Ka1-----作为碱时其共轭酸的离解常数; Ka2-----作为酸时本身的离解常数。 Na2HPO4溶液pH计算公式? H2PO4-、HPO42-、NH4OAc及氨基酸等 计算0.10 mol·L-1NaH2PO4溶液的pH值。 解: H3PO4的pKa1=2.16, pK a2=7.21, pK a3=12.32。 计算0.10 mol·L-1NH4CN溶液的pH值。已知NH4+的Ka为5.59×10-10,HCN的Ka′为6.17×10-10。 例2、 解: 溶度积 AmBn mAn++nBm- Ksp (AmBn)=[An+]m[ Bm-]n 在一定温度下,微溶电解质饱和溶液中离子浓度幂之乘积为一常数(不随浓度而变)。 溶度积常数的大小,可反映微溶电解质的溶解能力。对于组成类型相同的微溶电解质,溶度积常数大,溶解度也大。但对于其组成类型不同的微溶电解质,往往不能直接根据溶度积常数来比较溶解度的大小。 * 电解质溶液能导电是由于电解质溶于水时,在水分子的作用下离解为带电荷的正负离子。电解质溶液比同浓度的非电解质溶液有较大的渗透压。 电解质在水溶液中解离出来的离子全部都是水化的 弱电解质 强电解质 非电解质 电解质 NaCl、HNO3、H2SO4等 HAc、NH3.H2O等 乙二醇、葡萄糖、蔗糖等 一、弱酸弱碱的离解平衡 1、一元弱酸弱碱的离解平衡与离解常数 第一节 电解质在溶液中的离解 以Ka表示弱酸的解离常数,Kb表示弱碱的解离常数。pKa=-lgKa,pKb=-lgKb 离解常数K除与弱电解质的本性有关外,还与温度有关,而与浓度无关。 离解常数可表示酸碱的相对强弱:Ka小(pKa大),酸性弱;Kb小(pKb大),碱性弱。 当α<5%,或c/K≥500时,1-α≈1。则: 离解达到平衡时,已离解的分子数占溶质分子总数的百分数称为离解度。符号α 。 HA H+ +A- c-cα cα cα 或 稀释定律公式。 [OH-]=cα BOH B++OH- 对浓度为c的弱碱: 在25℃时,已知(1)0.1mol·L-1 HAc的离解度为1.32%;(2)0.2mol·L-1HAc的离解度为0.93%,求HAc的离解常数。 (1) 解: (2) 例1、 例2、 计算0.1molL-1HAc溶液中[H+]、[Ac-]及HAc 的离解度(KHAc=1.76×10-5) 解、 或 H3PO4 H+ + + H+ + H+ 2、多元酸碱在溶液中的离解 计算0.1mol·L-1 H2S溶液中的H+和S2-的浓度。 解: (Ka1=9.1×10-8 ,Ka2=1.1×10-12) 计算H2S溶液中的H+的总浓度,可以忽略第二步离解及水的离解,近似等于第一步离解平衡是的H+浓度。 例、 0.1-x x x 设第一步离解平衡时,[H+]为x,则: 因Ka1很小,x必然很小,所以0.1-x≈0.1。 设[S2-]=y: 9.54×10-5-y 9.54×10-5+y y y=[S2-]=Ka2=1.1×10-12 当多元弱酸的Ka1Ka2时: (1)求[H+]可近似将多元弱酸作为一元弱酸处理。 (2)二级离解生成的酸根离子浓等于其二级离解常数。 温度;同离子
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