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第三章 电解质溶液 Electrolyte Solutions 内容提要 强电解质溶液理论 强电解质和弱电解质：电解质定义、分类及解离度 强电解质溶液理论要点：离子氛概念 离子的活度、活度因子和离子强度 弱电解质溶液的解离平衡 弱酸、弱碱的解离平衡及其平衡常数 酸碱平衡的移动——浓度、同离子效应和盐效应的影响 内容提要 酸碱的质子理论 酸碱的概念 酸碱反应的实质 水的质子自递平衡 共轭酸碱解离常数的关系 酸碱溶液pH的计算 强酸或强碱溶液 一元弱酸或弱碱溶液 多元酸碱溶液 两性物质溶液：负离子型、弱酸弱碱型、氨基酸型 内容提要 酸碱的电子理论及软硬酸碱理论 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 溶度积和溶度积规则 沉淀的生成、分级沉淀和沉淀的溶解 沉淀溶解平衡实例 教学基本要求 掌握 酸碱质子理论、酸碱定义、共轭酸碱对、酸碱的强度。 酸碱解离常数及其应用，共轭酸碱对Ka与Kb关系。 一元弱酸弱碱、多元弱酸弱碱和两性物质（负离子型、弱酸弱碱型）等水溶液中pH的计算。 难溶电解质的溶度积常数Ksp的表达式，溶度积和溶解度的关系及其计算。 离子积定义和溶度积规则涵义，应用浓度积规则判断沉淀的生成、溶解及沉淀的先后次序。 教学基本要求 熟悉 强电解质理论、强电解质溶液表观解离度和活度、离子强度等概念。 酸碱在水溶液中的质子转移平衡。 水的离子积及水溶液的pH值的表达。 酸碱溶液的同离子效应和盐效应。 了解 活度因子及其计算。 难溶电解质的同离子效应和盐效应。 第一节 强电解质溶液理论 强电解质和弱电解质 定义：电解质是溶于水中或熔融状态下能导电的化合物，这些化合物的水溶液称为电解质溶液。 第一节 强电解质溶液理论 强电解质和弱电解质 电解质可分为强电解质和弱电解质两类。在水溶液中能完全解离成离子的化合物就是强电解质。例如 Na+Cl- Na+ + Cl- (离子型化合物) HCl H++ Cl- (强极性分子) 弱电解质在水溶液中只能部分解离成离子的化合物。例如： HAc H+ + Ac- 第一节 强电解质溶液理论 解离度：达解离平衡时，已解离的分子数和分子总数之比。单位为一，可以百分率表示。 通常0.1 mol·kg-1溶液中，强电解质α30%；弱电解质α5%；中强电解质α=5%～30%。 第一节 强电解质溶液理论 例 某电解质HA溶液，其质量摩尔浓度b(HA)为0.1 mol·kg-1，测得此溶液的△Tf为0.19℃，求该物质的解离度。 解 设HA的解离度为α， HA(aq) H+(aq) +A-(aq) 平衡时/mol·kg-1 0.1-0.1α 0.1α 0.1α [HA]+[H+]+[A-]=0.1(1+α) mol·kg-1 根据△Tf=Kfb 0.19 K=1.86 K·kg·mol-1×0.1(1+α) mol·kg-1 α = 0.022 = 2.2% 第一节 强电解质溶液理论 校正系数i与解离度α 的关系 1) AB型电解质 AB(aq) A+(aq) + B-(aq) 平衡时 c-cα cα cα ic=[(c-cα)+cα+cα]=c+cα i=1+α 2) AB2（或A2B）型电解质 AB2(aq) A2+(aq) + 2B-(aq) 平衡时 c-cα cα 2cα ic=[(c-cα)+cα+2cα]=c+2cα i=1+2α 第一节 强电解质溶液理论 强电解质溶液理论要点 电解质离子相互作用，离子氛存在，致使离子间相互作用而互相牵制，表观解离度不是100%。 一种更为简单的离子对模型，虽然便于理解，但难以量化。 第一节 强电解质溶液理论 离子的活度和活度因子 活度：离子的有效浓度(表观浓度)小于理论浓度，有效浓度的值就是活度aB。 活度因子： γB称为溶质B的活度因子。 离子的活度 aB = γB·bB/bO bθ为标准态的浓度(即1 mol·kg-1)。 第一节 强电解质溶液理论 由于离子的表观浓度小于理论浓度，一般 γB 1 当溶液中的离子浓度很小，且离子所带的电荷