第8 章 醇和酚.pptVIP

b. 沙瑞特（Sarret）试剂（CrO3?吡啶） 可将伯醇氧化成醛，仲醇氧化成酮但不饱和键不受影响。反应条件温和，是在弱碱性条件下进行： (1)醇的氧化 (2)醇的脱氢（参见P.183） 注意：生物体内的氧化 6. 邻二醇类的特征反应 （1）与氢氧化铜的作用 绛蓝色溶液 （2）与高碘酸作用 邻二醇被高碘酸氧化 写有机物氧化产物 的一般经验规律 断键加羟基 失水得产物 6. 邻二醇类的特征反应 具有刚性结构的反式邻二醇不被高碘酸氧化。例： 6. 邻二醇类的特征反应 四、醇在医药上的应用（自学） 氧化机理被认为是经过环状高碘酸酯： 写出1-丁醇与下列试剂反应的主要产物： （1）H2SO4，170℃ （2）H2SO4，140℃ （3）SOCl2 （4）KMnO4，加热 （5）Na （6）(C5H5N)2·CrO3/CH2Cl2，回流 （7）浓HONO2 思考题： 内容提要 一、酚的结构 二、酚的物理性质 三、酚的化学性质 第二节 酚（Phenols） 一、酚的结构 O为SP2杂化，发生P-π共轭;苯酚的偶极矩与醇相反。 偶极矩： 5.3D 5.7D 二、酚的物理性质 能与水形成氢键，在冷水中有一定的溶解度，易溶于热水，醇和醚。 分子中含有羟基能够形成分子间的氢键，故熔、沸点比分子量相近的芳烃或卤代烃要高。大多为高沸点的液体或低熔点的无色固体 分子量： 92 94 沸 点： 111℃ 182℃ 在水中的 不溶 8.2 溶 解 度： ≥65 ℃无限互溶 三、酚的化学性质 P-π共轭的结果： O—H键的极性增大，明显的酸性。 C—O键的极性降低，难异裂。 苯环电子云密度增大，易发生亲电取代。 结构决定性质 1. 酚羟基的酸性 为什么酚的酸性比醇强？ 稳定性： 芳环上取代基对酚酸性的影响： 1. 酚羟基的酸性 与环能够产生共轭的基团，在对位时对酚的 酸性影响较大，在间位时对环的影响较小。 硝基处于间位 时-C效应受阻 甲氧基处于间位 时+C效应受阻 1. 酚羟基的酸性 芳环上取代基对酚酸性的影响： 1. 酚羟基的酸性 邻、对硝基苯氧负离子的负电荷可分散到硝基上。 排列下列化合物的酸性强弱顺序。 (5) (2) (4) (1) (3) 思考题8-6 （P.188） 1. 酚羟基的酸性 2. 酚与三氯化铁显色（鉴别反应） 大多数酚能与FeCl3水溶液反应，生成蓝紫 色的络离子，常以此来鉴别酚。 蓝紫 该反应不是酚类独有，对于具有烯醇式结构的化合物都可以进行该显色反应。 3.酚的氧化反应 医学上重要的酚: 邻苯二酚又名 儿茶酚（catechol） 间苯二酚又名 雷琐辛（resorcinol） 4. 酚的氧化反应 酚类抗氧剂: 应用于食品工业， 一种合成抗氧剂 又名维生素E，存在于植物 油中，一种天然抗氧剂 4. 酚的氧化反应 4. 酚与溴水反应 反应的条件不同得到的产物不同。反应1非常灵敏，体系中有10ppm的苯酚就会产生沉淀；在反应2中体系加进HBr会抑制反应的活性生成二溴产物；而在非极性溶剂中则只生成一溴产物。 5. 酚的硝化 分子内氢键 沸点较低 分子间氢键沸点较高 可用水蒸汽蒸馏法分开 醇和酚的重点 ① 醇和酚的结构特征和命名； ② 醇和酚的化学性质： 共性： 弱酸性(酚的酸性大于醇)，成醚，成酯(酚成酯用酰氯、酸酐)，氧化。 醇的个性：与HX、PX3、SOCl2反应生成RX，分子内或分子间脱水。 酚的个性：与FeCl3显色，芳环上亲电取代反应。 邻二醇的特殊反应：高碘酸氧化 1.写出下列反应主要产物： 形成共轭二烯 生成取代较多的烯烃 分子内的亲核取代 课堂练习 2.用化学方法鉴别下列各组化合物： （1）正丁醇、仲丁醇和叔丁醇； （2）苯甲醇、苯酚和苯甲醚； （3）丙三醇、1,3-丙二醇和苯酚。 Lucas试剂 苯甲醚溶于 浓的强酸 课堂练习 3.按要求给予下列各组化合物排序： （1）在水中的溶解度 a 正丁醇 b 环戊烷 c 甘油 d 正辛醇 （2）与氢溴酸反应的速度 a 异丙醇 b 正丙醇 c 烯丙醇 c＞a＞d＞b c＞a＞b 课堂练