第五章 配位滴定法(工).pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * VEdta = 19.98mL: [Ca2+]= 0.0100×0.02 /39.98= 5.0×10-6 pCa=5.30 化计点： Ca + Y ≒ CaY [CaY ]= 1/2×0.0100 = 5.0×10-3 但有少量离解:[Ca2+]=[Y′] = x ∵ KCaY′ =[CaY ]/ [Ca2+][Y′] [Ca2+]sp=√ [CaY ]/ KCaY′ = pCa=5.37 ， pCa=6.30 * 化计点后： EDTA滴过量。金属离子无副反应 [CaY ]= 0.0100× 20.00/40.00+VE过 [Y′]=0.0100×VE过/40.00+VE过 [Ca2+]= [CaY ]/ KCaY′[Y′] VE=20.02mL: [CaY ]= 5.0×10-3 VE过=0.02mL： [Y′]=5.0×10-6 pCa=5.43， pCa=7.24 滴定突跃范围：5.30～5.43， 5.30～7.24 5.37 6.30 * 化计点后，EDTA过量0.1%，若金属离子有副反应，此时，pM会怎样？ * 可见，化计量点后，pM与lgKMY’有关 * 5.4.2 影响滴定突跃的因数：pMep ≈ pMsp pH↗， lgKMY′ ↗，滴定突跃↗。 CM ，Y ↗，滴定突跃↗。P115图5-4 M的辅助配合效应：滴定突跃↙。 M的水解效应，滴定突跃↙。P114图5-5 * §5.5 金属指示剂 p114 5.5.1定义： 在滴定过程中，能随着溶液中金属离子浓度的变化显示不同的颜色，为金属指示剂。 该指示剂也是一种有机配位剂及又是有机的多元酸、碱。 HIn ≒ H+ + In- * 5.5.2 变色原理 1. 滴定前先加入少量的金属指示剂 M + In- ≒ MIn （游离） 色1 （配合）色2 2. 滴定开始：Y先与其他游离的金属离子配合 M + EDTA ≒ M-EDTA 即： M + Y ≒ MY 3. 近化学计量点：游离的金属离子都已被 EDTA滴定 再滴入EDTA: 溶液呈MIn 配合物的颜色 * 再滴入EDTA:发生置换反应。 MIn + Y ≒ MY + In- 溶液颜色由色2→色1， MIn→In- 滴定终点到达。 许多金属指示剂是一些多元弱酸、弱碱各个离解的存在形式，随溶液的pH不同而呈现不同的颜色， 例如铬黑T p115 。 指示剂的使用应注意pH范围。 溶液呈In-的颜色 * 5.5.3金属指示剂必须具备的条件 p115 1. 在一定的pH下，游离指示剂及指示剂金属配合物两者色差明显。 保证终点时，颜色变化明显！ 2.指示剂金属配合物稳定性应足够高。 即：KMIn ↗, 又要KMIn ＜ KMY 否则：发生指示剂的封闭。不能滴定 3.指示剂与金属离子的配合物易溶于水。 否则：发生指示剂的僵化。 不利于滴定 * 5.5.4 金属指示剂的封闭和僵化 1.金属指示剂的封闭 若出现 KMIn ＞ KMY 或 KNIn ＞ KNY 指示剂不能游离出来，终点时无颜色变化！ 例如：测水的总硬度,铬黑T指示剂 减免措施： ⑴采用回滴定法，消除被滴定离子M对指示剂的封闭。 ⑵加入掩蔽剂，使N离子不与In作用。 * 2.金属指示剂的僵化 指示剂与金属离子的配合物MIn不易溶于水。 滴定终点时，终点颜色变化不明显，造成误差。 滞后了，有如人手被冻僵了。 减免措施： ⑴ 可加入有机溶剂，或加热 目的：增大溶解度。 ⑵ 接近终点时，放慢滴入EDTA的速度，并剧烈振摇溶液，也有一定效果。 * 5.5.5 常用的金属指示剂 P116 铬黑T 二甲酚橙 EBT XO PH 8～11