第六章 氧化还原滴定法xu.pptVIP

本章内容 §6-1 氧化还原反应平衡 §6-2 氧化还原反应进行的程度 §6-3 氧化还原反应的速率与影响因素 §6-4 氧化还原滴定曲线与终点的确定 §6-5 氧化还原滴定法中的预处理 §6-6 高锰酸钾法 §6-7 重铬酸钾法 §6-8 碘量法 §6-9 其他氧化还原法 §6-10氧化还原滴定结果的计算 §6-1 氧化还原反应平衡 电极、电极反应 电极电位 K?与E?的关系 Nerst方程 氧化还原反应方向的判断 氧化还原反应进行程度的衡量 三、外界条件对??′ 的影响 2、副反应的影响 （2）生成配合物的影响 3、酸度的影响 §6-2 氧化还原反应进行的程度 一、反应物浓度 二、温度 三、催化剂 四、诱导效应 二、氧化还原滴定指示剂 常用氧化还原指示剂 §6-5氧化还原滴定的预处理 §6-6 氧化还原滴定法的应用 一、高锰酸钾法 1、直接滴定法 2、返滴定法 3、间接滴定法 作业：P167 4 三、碘量法（指示剂：淀粉） 3、标准溶液的配制和标定 Na2S2O3溶液的配制 （2）碘标准溶液（间接法） 4、碘量法应用示例 有些氧化性物质不能用KMnO4溶液 直接滴定，可用返滴定法。例如： （1）测定MnO2的含量时，可在H2SO4溶液中加入一定过量的Na2C2O4标准溶液，待MnO2与C2O42-作用完毕后，用KMnO4标准溶液滴定过量的C2O42-。 COD是指水体中已被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量，换算成氧的含量（以O2mg·L-1计）来表示。COD值越高，说明水体受污染越严重。 （2）化学需氧量（COD）的测定： COD的测定分为酸性高锰酸钾法、碱性高锰酸钾法和重铬酸钾法。以高锰酸钾法测定的COD值，又称为高锰酸盐指数。 由于Cl-离子对此法有干扰，因而本法仅适合于地表水、地下水、饮用水和生活污水中COD的测定，含Cl-较高的工业废水则应采用重铬酸钾法测定。 饮用水限值CODMn =3mg.L-1 小型集中式供水CODMn =5mg.L-1 化学需氧量（COD）是量度水体受还原性物质（主要是有机物）污染程度的综合性指标。 酸性 KMnO4法的测定原理： 测定时，在水样中加入H2SO4及一定量的KMnO4溶液，置沸水浴中加热，使其中的还原性物质氧化。剩余的KMnO4用一定量过量的Na2C2O4还原，再以KMnO4标准溶液返滴定。 反应如下； （O2 mg/L） 式中：V1为第一次加入KMnO4溶液的体积 V2为第二次加入KMnO4溶液的体积 测定结果的计算式为： 某些非氧化还原性物质，可以用间接滴定法进行测定。例如，测定Ca2+时，可首先将Ca2+沉淀为CaC2O4，再用稀H2SO4将所得沉淀溶解，用KMnO4标准溶液滴定溶液中的C2O42-，从而间接求得Ca2+的含量。 为了配制较稳定的KMnO4溶液，常采用下列措施： KMnO4溶液的 配制： 市售KMnO4试剂中常含少量MnO2和其它杂质，蒸馏水中常含有微量还原性物质，它们可与MnO4-反应而析出MnO(OH)2沉淀；热、光、酸、碱等外界 条件的改变均会促进KMnO4的分解，因而KMnO4标准溶液不能直接配制。 d、将过滤后的KMnO4溶液贮存在棕色试剂瓶中，并存放于暗处，以待标定。 c、用微孔玻璃漏斗过滤，除去析出的沉淀。 b、将配好的KMnO4溶液加热至沸，并保持微沸约1h，然后放置2-3天，使溶液中可能存在的还原性物质完全氧化。 a、称取稍多于理论量的KMnO4，溶解在规定体积的蒸馏水中。 2 MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ = 2Mn++10CO2↑+ 8H2O 为了使这个反应能够定量地较快地进行，应注意下列条件： KMnO4溶液的标定： 标定KMnO4溶液的基准物质很多，如Na2C2O4在105～110℃烘干约2h后冷却，就可以使用。 在H2SO4溶液中，MnO4-与C2O42-的反应如下： b、酸度： 酸度过低，KMnO4会分解为MnO2；酸度过高，会促使H2C2O4分解，一般滴定开始时的酸度控制在0.5～1mol.L-1。 a、温度： 在室温下，此反应的速率缓慢， 因此常将溶液加热至70～85℃时进行滴定。 但温度不易过高，若高于90℃，会使 部分H2C2O4发生分解： d、滴定终点： 用KMnO4溶液滴定至终点后，溶液中出现的粉红色不能持久，这是因为空气中的还原性气体和灰尘都能使MnO4-还原，使溶液的粉红色逐渐消失。所以滴定时溶液中出现的粉红色如在0.5～1min内不褪色，就可认为已经到达滴定终点 c、滴定速率： 自动催化反应，开始滴定时的速度要慢，随后可稍微快点，但不能太快，否则加入KMnO