第六章氧化还原滴定.ppt2.pptVIP

绪论 第一节 氧化还原反应 一、条件电位及其影响因素 ㈠条件电位 1.Nernst方程 25℃ 2.条件电位 ①一定条件下，氧化态和还原态的分析浓度均为 1moL/L或它们的浓度比为1时的实际电位。 ②反应了离子强度与各种副反应对电对电位值的 总影响。 ③理论上可计算，实际上难以计算。当缺乏相同 条件下的条件电位时可采用条件相近的条件电位。 例题： 已知 但在0.1mol.L-1KF溶液中，Fe3+不能氧化I-,通过计算加以说明。 （已知：Fe2+不与F-配合，FeF3-的lg?1～lg?3为5.2,9.2,11.9) 二、氧化还原反应进行的程度 1.条件平衡常数 由标准电极电位→ 由条件电位→ （条件平衡常数） 2.满足氧化还原滴定分析的条件 三、氧化还原反应的速度 1.氧化剂或还原剂： 性质不同，机理不同，显著影响速度 1）转移电子——速度快；打开共价键——速度慢 2）元素氧化数越高，反应越慢 3）静电作用力阻碍减慢反应速度 4）分步进行，整个速度受最慢一步影响 三、氧化还原反应的速度 2. 浓度：增加浓度可以加快反应速度 三、氧化还原反应的速度 3. 温度：升温可加快碰撞，加快反应 每增高10℃，速度增加2～3倍 第三节 氧化还原滴定 一、滴定曲线 氧化还原滴定曲线的特点： 1.氧化还原滴定突跃 滴定突跃范围： 2.化学计量点的电位值： 电位计算通式： 3.影响突跃范围的因素： 滴定突跃↑，反应愈完全，越易准确滴定 二、指示剂 1. 自身指示剂： 二、指示剂 2. 特殊指示剂： 二、指示剂 3．氧化还原指示剂： 讨论： 有关，条件一定， 一定。 三、氧化还原的预处理 第三节 氧化还原滴定法的应用 一、碘量法 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法。 （一）直接碘量法:  利用I2的弱氧化性质滴定还原物质 测定物：具有还原性物质 （二）间接碘量法：⒈置换碘量法  利用I-的中等强度还原性滴定氧化性物质 测定物：具有氧化性物质 可测：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-， IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+ ⒉剩余碘量法 利用某些还原性物质可与过量的I2标准溶液反 应，待反应完全后，用硫代硫酸钠标准溶液滴 定剩余的I2。 （三）碘量法误差的主要来源 1．碘的挥发 预防： 1）过量加入KI——助溶，防止挥发,增大浓度，提高速度 2）溶液温度勿高 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 4）滴定中勿过分振摇 2．碘离子的氧化（酸性条件下） 预防： 1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗处放置） 3）I2完全析出后立即滴定 4）除去催化性杂质（NO3-，NO，Cu2+） （四）标准溶液的配制与标定 1．NaS2O3溶液 B．标定 K2Cr2O7基准物标定法 2．碘标准溶液 A．配制: 避光，防止I-→I2（注：不可用分析天平称） B．标定： As2O3基准物质标定法 习题： 1.P130页8、10、15题 2.填空题 (3)直接碘量法要求溶液pH值( );间接碘量法要 求溶液酸度是（ ） 颜色可辨 颜色可辨 指示剂的选择原则： 指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内 指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致 从 指示剂颜色从 从 指示剂颜色从 分类：预氧化处理，预还原处理 对预处理剂要求： 反应定量、完全、快速 过量的预处理剂易除去 氧化还原反应具有一定选择性 例：铁矿中全铁含量测定 Fe3+——预还原处理Fe2+ K2Cr2O7 一次滴定测全铁 Fe2+ 半电池反应 I2 + 2e 2I- I2 + I - I3- （助溶） I3- + 2e 3 I- 注：pH 9 时，不受酸度影响，应用范围更为广泛 可测：S2-，Sn2+，S2O32-，SO32- 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 强酸性介质：I-发生氧化导致终点拖后；