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;2、影响断裂强度的因素; 链结构
分子间作用力
分子量
交联度
共聚与共混
外界条件; (1) 主链结构:
●饱和主链;●主链上有芳环、芳杂环:; ●主链上有孤立双键时:;(2)侧基结构:;● a-烯烃双取代:
对称基团:;(4)分子间力的影响;2.交联度的影响;3.增塑剂的影响;4.共聚、共混的影响;(2)共混:共混的相容性通常以其Tg的情况来表征。
●相容性极好:均相体系,共混物的Tg只有一个,且介于两种物质各
自的Tg之间。
●相容性较好:微观非均相,宏观均相体系,出现相互靠近的二个Tg
(比原物质的Tg)。
●相容性差:仍保持原来物质的二个Tg,说明不能混容。;5.外界条件的影响;(3)外力作用频率和升温速率:
提高变温速率和动态实验的频率都可使Tg升高,
;;1、高弹性的特点;(3)弹性模量随温度上升而增大; 超过最小聚合度,随分子量增大,材料强度逐步增大。但当分子量相当大,致使分子间作用力的总和超过了化学键能时,材料强度主要取决于化学键能的大小,这时材料强度不再依赖分子量而变化(图7-18)。;(2)结晶的影响; 3)晶体形态对聚合物拉伸强度的影响规律是,同一聚合物,伸直链晶体的拉伸强度最大,串晶次之,球晶最小。 ;图7-19 聚丙烯应力-应变
曲线与球晶尺寸的关系;(3)交联的影响;(4)取向的影响;(5)温度与形变速率的影响;(四)? 高分子材料的增强改性;1、粉状填料增强; 炭黑增强橡胶是最突出的粉状填料增强聚合物材料的例子。炭黑是典型活性填料,尺寸在亚微米级,增强效果十分显著。表7-4列出几种橡胶用炭黑或白炭黑(二氧化硅)增强改性的效果。可以看出,尤其对非结晶性的丁苯橡胶和丁腈橡胶,经炭黑增强后拉伸强度提高10倍之多,否则这些橡胶没有多大实用价值。; 吸附有多条大分子链的炭黑粒子具有均匀分布应力的作用,当其中某一条大分子链受到应力时,可通过炭黑粒子将应力传递到其他分子链上,使应力分散。而且即便发生某一处网链断裂,由于炭黑粒子的“类交联”作用,其他分子链仍能承受应力,不致迅速危及整体,降低发生断裂的可能性而起增强作用。; 碳酸钙、滑石粉、陶土以及各种金属或金属氧化物粉末属于惰性填料。
对于惰性填料,需要经过化学改性赋予粒子表面一定的活性,才具有增强作用。例如用表面活性物质如脂肪酸、树脂酸处理,或用钛酸酯、硅烷等偶联剂处理,或在填料粒子表面化学接枝大分子等都有很好的效果。
; 惰性填料除增强作用外,还能赋予高分子材料其他特殊性能和功能,如导电性、润滑性、高刚性、气隔性等,提高材料的性/价比。;2、纤维增强;用玻璃纤维或其他织物与环氧树脂、不饱和聚酯等复合制备的玻璃钢材料是一种力学性能很好的高强轻质材料,其比强度、比模量不仅超过钢材,也超过其他许多材料,成为航空航天技术中的重要材料。表7-5给出用玻璃纤维增强热塑性塑料的性能数据,可以看到,增强后复合材料的性能均超过纯塑料性能,特别拉伸强度、弹性模量得到大幅度提高。;表7-5 玻璃纤维增强的某些热塑性塑料的性能①;纤维增强的机理; 材料受力时,首先由纤维承受应力,个别纤维即使发生断裂,由于树脂的粘结作用和塑性流动,断纤维被拉开的趋势得到抑制,断纤维仍能承受应力。树脂与纤维的粘结还具有抑制裂纹传播的效用。材料受力引发裂纹时,软基体依靠切变作用能使裂纹不沿垂直应力的方向发展,而发生偏斜,使断裂功有很大一部分消耗于反抗基体对纤维的粘着力,阻止裂纹传播。;图7-25 玻璃纤维增强PP树脂,纤维表面未经处理
纤维含量:30%(w) ;图7-26 玻璃纤维增强PP树脂,纤维表面经偶联处理
纤维含量:30%(w); 基于上述机理也可得知,在基体中,即使纤维都已断裂,或者直接在基体中加入经过表面处理的短纤维,只要纤维具有一定的长径比,使复合作用有效,仍可以达到增强效果。实际上短纤维增强塑料、橡胶的技术都有很好的发展,部分已应用于生产实践。 ;纤维取向对断裂过程的影响
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