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乙酸乙酯的废水工业回收(原文).doc
摘要:本文介绍了乙酸乙酯的性质、用途及各种生产方法,总结了国内外分离乙酸乙酯、乙醇和水的各种方法。提出采用精馏萃取法分离该混合溶液。
乙酸乙酯是性能优良的溶剂、萃取剂和重要的化工原料。在乙酸乙酯生产过,由于产品的分离、精制及生产品种的转换,将排放出含大量的废水,这些废水中含有大量具有回收价值的乙酸乙酯。这些废水通常作为产品出售,或作为废物烧掉,甚至直接排放造成环境污染。为有效地分离回水中的乙酸乙酯,本论文针对乙酸乙酯、水、乙醇三种组分废水进行了系统的分离工艺研究。
在总结国内外研究成果的基础上,通过理论分析和ASPEN软件模拟实验,确定了先分离出含少量水的乙醇,乙酸乙酯混合相,再通过水作为萃取剂分离乙酸乙酯.乙醇混合溶液。通过ASPEN软件对过程的灵敏度分析,优化最佳条件。
通过ASPEN PLUS模拟对操作参数和设备参数进行设定,由简捷计算和灵敏度分析确定脱水精馏与萃取精馏等适宜的参数值,并对结果进行分析,发现可以用脱水塔塔顶蒸汽和塔底产品对原料液进行预热,这样可以减少循环水的用量。在萃取精馏塔中塔顶和塔底的温度相差不大,可以用热泵精馏的方法从而实现能量的节省。
关键词:萃取精馏,模拟计算,乙酸乙酯、热集成、热泵精馏
1、综述
1. 1研究乙酸乙酯回收的意义及难点
乙酸乙酯具有良好的溶解性、挥发速度和粘度,是工业上的重要溶剂,广泛用作人造香精、乙基纤维素、硝化纤维素、清漆、涂料、人造革、油毡、人造纤维等溶剂中,也可用作人造珍珠的粘接剂、药物和有机酸的萃取剂及水果香料的原料。近年来乙酸乙酯消费量的增长主要是由于大量代替MEK(甲乙酮)在涂料中的应用。乙酸乙酯还可以作为反应过程的介质或溶剂。生产的工艺过程中产生大量含乙酸乙酯等有机溶剂的废水,乙酸乙酯的回收具有非常重要的意义。进行乙酸乙酯的回收,不仅可以节约资金消耗,且减少其对环境和生物造成的污染,具有重要的经济和环保意义。因此实际生产中有效分离乙酸乙酯就是一个十分重要的课题。 虽然乙酸乙酯的合成制备工艺非常成熟,但是在生产或应用中往往会遇到乙醇.乙酸乙酯、乙酸乙酯.乙醇.水的分离问题。由于乙酸乙酯、乙醇及乙醇、水互溶,水与乙酸乙酯部分互溶(25℃时,水中溶解乙酸乙酯8.08%,水在乙酸乙酯中溶解2.94%,精馏时形成二元、三元共沸物(见表1-1),组分之间采用精馏的方法分离能耗很大,甚至难以分离。
表1-1 含乙酸乙酯的三元、二元共沸物组
Temp(C) No.Comp. ETHAN-01 WATER DIKET-01 70.76 2 0.0000 0.3143 0.6857 70.32 3 0.0995 0.3002 0.6003 78.04 2 0.8933 0.1067 0.0000 71.05 2 0.4657 0,0000 0.5342
在乙酸乙酷一乙醇体系、乙酸乙醋一乙醇一水体系中,如何有效分离得到高纯度的乙酸乙醋并回收95%以上的乙醇水溶液是一个值得研究的而且很有经济价值课题。
1. 2 分离方法的简述
到目前为止,已提出精馏法、液液萃取、共沸精馏、加盐萃取等方法。
从多次精馏及盐回收过程来看,该方法工艺复杂,能耗较高。虽然达到了节能、提高生产能力的目的,但过程较复杂,盐溶液腐蚀设备。
共沸精馏优点是用乙酸乙酯作为恒沸剂,缺点是常温常压分层器中酯相含水量多,作为回流液其带水能力差,需保持较大的回流比(R=15~20:1),送往脱水塔的乙酸乙酪数量不大,使产量受限:而同时送往醋化塔和脱水塔的酷相含水量高,所以能耗较高。
盐析分离由于乙酸乙酯、乙醇、水精馏时形成二元及三元共沸物,组成之间采用精馏的方法能耗很大甚至难以分离,而采用加盐液液萃取萃取的方法及加盐恒沸精馏或萃取精馏的方法可以改变组分之间的互溶度,从而提高乙酸乙酯的浓度。盐析法同样存在盐水蒸发浓缩过程及盐水腐蚀设备等问题,故仅有报道,未见具体研究。
1. 3分离方法的选择
本设计中采用先脱水精馏塔脱去组分中的水,然后用适量的水做萃取剂,逆流萃取精馏组分的中的乙醇,得到含量较高的乙酸乙酯,经硫酸钠干燥即得到符合要求的产品。对吸水后的干燥剂硫酸钠进行气流干燥,实现循环利用。
萃取精馏是在加入第三组分一溶剂的作用下进行的。所以如何选择溶剂是萃取精馏的关键。采用水做萃取剂,是考虑到水是经济高效的:(1)以提高极性较低的乙酸乙酯的挥发度,从而乙酸乙酯与乙醇分离的目的。(2)同时溶剂可不考虑从分离的混合物中再生问题。从经济性考虑,既节省了设备费,又节省了热量能源等操作费。(3)萃取剂水使用安全、无毒、无腐蚀性、热稳定好、价格便宜以及来源方便。
此方案相比其他方案来说经济高效,可适用于工业生产
2、工艺流程简述与过程模拟
2.1工艺流程简介
该工艺流程可以简述为,原料经预热器E1加热后经过泵P1输
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