直接甲醇燃料电池电化学交流阻抗谱的研究.pdfVIP

I．003· ． 直接甲醇燃料电池电化学交流阻抗谱的研究 。 邋嗑蝰‘齐亮黎家纯王树博郭建伟 清华大学核能与新能源技术研究魔(xiexf@tsinghua．edu．cn， 摘要本文采用L,R。[QR：(L：R3】等效电路对DMFC的动态电化学行为及内部作用机理进行了EIS研究．结果表明：高频电感LI． 系统电阻R，和电荷转移电阻Rz随工作电流升高呈下降趋势；低频电感L2．低频电阻R，随电流的升高逐渐降低；随着放电电 流的升高，电．池内部表现出了由理想电容到浓差极化的中间过渡过程． 电化学交流阻抗谱(EIS)作为有效的电极过程分析方法，在DMFC的研究中已得到很多应用．如 采用常相位角元件(CPE)Q替代双电层电容C解释电极微孔及界面结构对电化学反应的影响；采 工作状态的EIS进行了模拟解析，探索了DMFC的动态电化学行为及电池内部影响机理。 1实验部分 1．1膜电极(MEA)锟J备 · ‘ 【9】 1．2交流阻抗测试 263A． 将MEA组装成单电池并装入自行设计的EIS测试系统中。电化学测试仪使用Princeton 液浓度为2mol·L1，流速4ml·rain。1；空气流量0．25L·rain一。 2结果与讨论 2．1 DMFC的电化学阻抗谱 动态的DMFC主要受膜电 阻，多孔电极、电化学驱动力 等因素影响． 图l是 LIRI【QR2(kR3)】的等效电路． Ll、R。分别表示高频电感和系 统电阻，R2表示电荷转移电阻， k和R3则表示低频电感和低 频电阻，Q为常相位角元件 (CPE)，主要描述多孔电极的 circuitofDMFC Fig．1Equivalent Fig．2Impedancespectra＆simulation 动态变化过程，其大小变化直 接反映多孔电极的结构和亲／ 憎水的性质，其阻抗zo表示为： zQ=刊1扣)” (1) 10 其中，j表示Q类似电双层电容c的虚部，∞为角频率，导纳Yo及n为频率因子。 感现象，中频区出现了歪曲的半圆弧，低频区出现了电感弧。高频电感主要由外部连接线路、负载 及测量仪器等产生；中频歪曲的半圆弧反应电池内部电化学过程；而低频电感则与甲醇催化而产生 的弛豫过程密切相关．由图2可见，图1所示的等效电路较好地模拟了DMFC工作时的交流阻抗图 谱． 132I I一003 2．2等效电路模拟结果及分析 DMFC具有复杂的多孔电极结构