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八、氧化还原反应和氧化还原滴定法 氧化还原反应、电极电势及其应用、元素电势图及其应用、氧化还原滴定法 考试要求 掌握氧化数、氧化与还原、氧化态、还原态、氧化还原电对、原电池、电极电势、标准氢电极等基本概念。 (1)氧化数是指化合物中某元素一个原子的形式电荷，这种形式电荷是把成键电子指定给电负性较大的原子求得的。氧化数可以是整数，也可以是分数、小数。 (2)元素氧化数升高的过程是氧化反应；氧化数降低的过程是还原反应；氧化反应与还原反应是同时发生的。 (3)在氧化还原反应中，氧化剂与它的还原产物、还原剂与它的氧化产物组成的电对，称为氧化还原电对。在氧化还原电对中，氧化数较高者称为氧化态，氧化数较低者称为还原态。氧化态物质氧化能力越强，对应的还原态物质还原能力就越弱；还原态物质还原能力越强，对应的氧化态物质氧化能力就越弱。 (4)原电池是借助于氧化还原反应产生电流的装置，是一种将化学能转变为电能的装置。通过原电池可以证明氧化还原反应的实质是氧化剂和还原剂之间发生了电子传递。原电池由两个半反应组成，每个半反应称为一个电极。给出电子发生氧化反应的电极是负极，得到电子发生还原反应的电极是正极。 (5)双电层理论可以解释电极电势的产生。电极电势的绝对值目前还无法测定，人为规定标准氢电极的电极电势为零。将待测的标准电极与标准氢电极组成原电池，在298K下，用电位计测定原电池的标准电动势，即可求出待测电极的标准电极电势。 掌握用电池符号表示原电池及原电池电动势的计算。 (1)①负极写在左边，正极写在右边 ②用“|”表示物质之间的相界面；用“‖”表示盐桥 ③电极物质为溶液时，要注明其浓度，若为气体就注明其分压 ④若电极是由两个不同价态的离子组成，需要用惰性电极材料如铂或石墨等作为电子的载体，两离子间用“，”隔开。 (2) 电池符号 （-）Zn|Zn2+(‖Cu2+( 锌极（负极）Zn2+/Zn 氧化反应Zn→Zn2++2e 铜极（正极）Cu2+/Cu 还原反应Cu2++2e→Cu 电池反应Zn+Cu2+=Zn2++Cu 掌握能斯特方程式及浓度(或分压)、酸度对电极电势影响的相关计算。 298K时， 当氧化态浓度增大或还原态浓度减小时，电极电势增大；当还原态浓度增大或氧化态浓度减小时，电极电势减小。 298K时， 掌握电极电势的应用(判断氧化剂或还原剂的相对强弱，确定氧化还原反应进行的方向、次序和程度)；掌握原电池电动势与氧化还原反应平衡常数的关系。 (1)较大的电对中氧化态物质是相对较强的氧化剂，其还原态物质是相对较弱的还原剂。 (2)若反应在任意状态下进行，则有 n指氧化还原反应中转移的电子数。 当时，反应正向进行； 当时，反应逆向进行； 当时，反应处于平衡状态。 若反应处在标准态，则用来判断反应进行的方向。 (3)标准电极电势差值越大，越先被氧化。 (4) 298K时， 了解元素电势图及其应用。 把同一元素不同氧化数物质间的标准电极电势按氧化数高低从左到右依次降低的次序用图的形式表示，两种氧化数之间的连线标示该电对的标准电极电势，这种图称为元素电势图。 (1)由多个已知电对的求某未知电对的 (2)若，中间物质能发生歧化反应，生成两边物质； 若，两边物质能发生歧化反应，生成中间物质。 了解氧化还原滴定法的特点，氧化还原指示剂分类。 氧化还原指示剂是一类本身具有氧化还原性质的有机试剂，其氧化态与还原态具有不同的颜色。进行氧化还原滴定时，在化学计量点附近，指示剂的两种型体发生相互转化，从而引起溶液颜色突变，指示终点的到达。常用的指示剂有三类，包括氧化还原指示剂、自身指示剂和特殊指示剂。 掌握常见的氧化还原滴定方法(重铬酸钾法、高锰酸钾法、碘量法)及氧化还原滴定结果的计算。 (1)高锰酸钾法：可用于酸性、碱性和中性介质。 在强酸性条件下 标准溶液： 指示剂： 终点：无色变为浅粉红色 标定溶液常用的基准物质：、 滴定条件： ①温度：75～85℃ ②酸度：滴定前c(H+)为，滴定后c(H+)为，应使用H2SO4调节酸度，不能用HCl和HNO3。 ③滴定速度：慢-快-慢 (2)重铬酸钾法：只适用于酸性介质。 酸性条件下： 标准溶液： 指示剂：二苯胺磺酸钠 终点：深绿色变为蓝紫色 是基准物质，可用直接法配制 滴定条件：法测定铁样品中铁的含量是在H2SO4-H3PO4介质中。 加入H3PO4的目的：①Fe3+与H3PO4生成无色配合物[Fe(HPO4)2]-，降低,扩大突跃范围，使指示剂的变色范围全部落在滴定突跃范围内，减小终点误差②消除Fe3+的黄色干扰，便于终点颜色观察。 (3)碘量法：以I2氧化性与I-还原性为基础的氧化还原滴定法，分为直接碘量法和间接碘量法。电极反应是I2+2e-=2I- 碘量法的主要